Витамины - Девятин В.А.
Скачать (прямая ссылка):
В основу молекулы стеролов входит фенантреновое ядро:
В положении 10 и 13 могут находиться метальные группы, в положении 17—более или менее длинная боковая цепь. В самом скелете могут быть двойные связи или гидроксильные и иные группировки.
При реакции превращения эргостерола в витамин D глубокие изменения в молекуле эргостерола происходят постепенно: первое изменение, при переходе эргостерола в люмистерол заключается в пространственном перемещении двойной связи в положении 9. При переходе люмистерола в тахистерол происходит разрыв кольца
1 Наряду с другими стеролами в семенах и зародышах злаков содержится по преимуществу ситостерол, в дрожжах, спорынье и в большинстве зеленых растений—эргостерол, в дрожжах и злаках, кроме того, зимо-стерол и фикостерол; в животных объектах—в тканях и органах—по преимуществу холестерол, в фекальных массах—копростерол, в теле куколок шелкопряда—бомбицестерол, из морских губок выделен спонгистерол, из те-стикул Astopecten—стелластерол, и т. п.
Синтетические канцерогенные вещества—дибензантрацен, метилхолант-¦рен и др.—имеют близкое отношение к стеролам и желчным кислотам, половым гормонам и витамину D. Поэтому считается важным ограничивать содержание стеролов в пище раковых больных.
НО
Ви/памин Дг Витамин д3
Витамин Д,,
В и образование новой двойной связи в положении 10; при образовании кальциферола происходит новое перемещение двойной связи».
Люншстерол Изо-пирокальциферап Пирокальциферол
Тахистерол Кальциферол
Краткая характеристика продуктов облучения приводится [В табл. 31.
Т[а б л и ц а'‘ 31
Характеристика продуктов фотохимического превращения эргостерола
Продукт реакции Тем Удельное вращение Адсорб Антира- Токсич
пера (»)3? ционный хитиче- ность
тура макси ская
плав мум на актив
ления длине ность
волны
Ш р
Эргостерол..... 166° ---132 (хлороформ) 260, 270, не акти не то
282, 293 вен ксичен ;
Люмистерол .... 118° + 192 (ацетон) 265 и 280 » »
Протахистерол . . . --- --- 268, 280, --- ---
Тахистерол .... 116° --- 70 (бензин) активен ДОВОЛЬНО'-
Кальциферол .... + 103 (абс. алко- витамин токсичен'
голь)+82,6 (аце о2 не то
тон) + 33,3 (петр. ксичен*
эфир) +91,2 (серн,
эфир)
Супрастерол I • . . 104° --- 76 (хлороформ) за преде не токсичен^
лами у.ф. акт.
» II. . . 110° +63 » » >> »
Токсистерол .... “ 248 очень
токсичен-
При облучении 7-дегидрохолестерола был получен продукт с анти-рахитической активностью—витамин D3. Процесс его образования, ловидимому, близок к тому, что мы имеем при облучении эргостерола. При облучении 22-дигидроэргостерола был получен еще один продукт, обладающий антирахитической активностью, названный витамином D„. В отличие от витамина D3, он содержит в своей боковой цепи 4 метильные группы, структура же колец не отличается от таковой у витамина D3. Наконец, превращая ситостерол в 7-дегидроситостерол, можно получить при облучении еще один ^витамин, называемый витамином D5.
Общим свойством для витаминов D2, D3 и D5 является наличие трех сопряженных двойных связей и замена метильной группы на метиленовую в положении 10, в то время как в исходных продуктах (стеролах) двойных связей одна или две. Различия между витаминами D2, D3 и D„ заключаются лишь в боковой щепи, строение колец у них одинаковое.
сн3 сн3
-СН-СН = СН-СН-СН/СНЗ о-итамш?*D И ^СН витамин и2
Iv /^пз холестерол и
R —СН СН2 сн2 СН2 СНч витамин D3
Чна
сн3
I I уСНз
но' 1 ) -СН-СН2-СН2-СН-СН< 22-дигидро-эргостерол
ч/ ' ХН3 и витамин D4
СН3 СН3—сн3
I I /СН3
—СН2—СН2—СН,—СН—СН(_ ситостерол
ХСН3
СН2 СН,—СН3
