Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Данилов В.И. -> "Электронные представления в теории точенных мутаций" -> 23

Электронные представления в теории точенных мутаций - Данилов В.И.

Данилов В.И., Квенцель Г.Ф. Электронные представления в теории точенных мутаций — К.: Наука думка, 1971. — 84 c.
Скачать (прямая ссылка): elektronniepredstavleniya1971.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 .. 29 >> Следующая

Таблица 18
Порядки связей в состояниях S0. Sj и Tt пар оснований
Связь А-Т Связь г-ц
5в 5, Л S, S, Л
1-2 0,623 0.628 0,623 1---2 0,372 0,295 0,372
1-6 0,640 0,619 0,640 1---6 0,322 0,239 0.322
1-11 0,029 0,034 0,030 1-12 0,027 0,057 0,037
2---3 0,678 0,661 0.678 2---3 0,746 0,570 0,746
3-4 0,589 0,589 0,589 2-10 0,388 0,361 0,388
4-5 0,621 0,601 0,621 3---4 0,461 0,637 0,461
4---9 0,335 0,333 0,335 4-5 0,702 0,424 0,702
5---6 0,552 0,532 0,551 4---9 0,361 0,252 0,361
5---7 0,412 0,426 0,412 5---6 0,370 0,416 0,370
6---10 0,360 0,364 0,360 5---7 0,459 0,535 0.459
7---8 0,820 0,798 0,820 6---11 0,801 0,762 0,801
8---9 0,434 0,434 0.434 7---8 0,804 0,741 0,804
10-17 0,031 0,056 0,039 8---9 0,436 0,410 0,436
11-12 0,320 0,294 0,317 10---19 0,026 0,019 0,037
11-16 0,313 0,211 0,275 11---18 0,025 0,049 0,025
12-13 0,320 0,331 0,313 12-13 0,440 0,447 0.441
12-18 0,845 0,630 0.849 12---17 0,724 0,6% 0,607
13---14 0,300 0,429 0,320 13-14 0,313 0,307 0,268
14---15 0,903 0,510 0,189 13---19 0,777 0,771 0,774
15---16 0,334 0,455 0,470 14-15 0,379 0,369 0,320
16---17 0,829 0,602 0,703 15-16 0,850 0,830 0.264
--- --- --- _ 16---17 0,433 0,448 0,543
- --- --- --- 17---18 0.400 0,390 0,354
Сравнение распределения электронной плотности в состояниях S0 и 7\ показывает, что электронная плотность перераспределяется только на атомах пиримидинового основания; причем электронные плотности на протонодонор-ных и протоноакцепторных атомах, которые в наибольшей степени влияют на форму потенциальной кривой Н-связи, не изменяются в направлении, способствующем переходу протона. Такое перераспределение плотностей на атомах пар не приводит к переносу заряда в состоянии 7\ и, следовательно, должно очень незначительно изменить форму потенциала, действующего на протон. В силу этого, концентрация пар с измененным равновесным положением протона и, в конечном счете, вероятность мутаций также мало изменятся. Таким образом, мутагенный эффект УФ-света, обусловленный туннелированием протонов, не может быть объяснен переходом ДНК в состояние Тх.
При возбуждении состояния S\ пары А — Т электронные плотности в А практически не меняются, существенно перераспределяясь в Т. Результатом этого является лишь незначительный перенос заряда (да 0,02) от А к Т. В случае пары Г — Ц возбуждение преимущественно затрагивает Г, приводя к несколько большему переносу заряда (да 0,04) от Г к Ц. В обеих парах электронные плотности на протонодонорных и протоноакцепторных атомах не изменяются. Исключение составляет только связь N10 — — Н • • • 017 пары А — Т, где электронная плотность на атоме 017 увеличивается на 0,12.
Поскольку при переходе каждой из пар в состояние Sx возбуждение локализуется практически нацело на одном из оснований (см. табл. 18), можно думать, что если и есть незначительное изменение формы потенциальных кривых Н-связей в этом состоянии, оно не может привести к заметному увеличению константы равновесия между редкими и обычными таутомерными формами пар. Специальное исследование, которого требует этот вопрос, проводится в настоящее время.
Результаты расчетов могут быть сопоставлены с константами переноса протона в основном, синглетном возбужденном (S*) и триплетном (Т*) состояниях пар оснований. Величины этих констант, которые легко определяются по энтальпии реакций переноса протона [207, 208], приведены ниже х.
А-Т 5,0- 10-7 А---У 2,0' 10-6(1,1 1(H)
А---Ts„ 1,5' 10-7 А---У 1,5' ¦ 10-6(5,5 ¦ 10-7)
A s*---Т 2,7 • ю-6 As*---^ 1,1 10-®(1,2 ¦ ю-7)
As»---Т$» 8,1 ¦ ю-7 А$.---У 7,9' 10-6(6,2- 1(H)
А-Тр 1,7' ' ю-8 г-ц 7,9- ' 10-6(9,5 • 1(H)
Ar-T 2,3- 10-8 Г-Цу 2,6 10-* (4,2- 10-3)
Ау*---Ту* 7,2' !0~10 г5.-Ц 2,2- 10-6(2 8 • 10-4)
--- --- Г$* Us» 7,4- KHfl, 2- 10-1)
Примечание. В скобках приведены данные [207].
Следует заметить, что для вычисления констант необходима информация о распределении возбуждения в парах. В работе [207] предполагалось, что при переходе в состояние ¦Sj возбуждаются оба основания пары. Это привело авторов
1 Значения рК нуклеотидов в состоянии S0, необходимые для вычисления констаит по данным [208], взяты нз [38].
5*
67
к выводу о том, что в состоянии имеется большая концентрация пар с измененным равновесным положением протона Н-связи. Однако такое предположение находится в противоречии с результатами наших расчетов. Поэтому нами приведены также константы переноса протона в парах А — У и Г — Ц, вычисленные по данным [207] для случаев локализации возбуждения на одном из оснований. Кроме того, здесь же для полноты картины указаны значения констант для случая возбуждения обоих оснований пар А — Т, А — У и Г — Д, вычисленные по данным 1208].
Из приведенных данных видно, что для случаев локализации возбуждения в паре А — Т (А — У), следующих из наших данных, переход протона затруднен как в состоянии Sx> так и в 7\. В паре Г — Д, согласно [208], перенос протона не изменяется, а по данным [207], увеличивается более чем на порядок по сравнению с состоянием S0. Однако и в этом последнем случае подавляющая часть пар Г — Ц представлена уотсон-криковской конфигурацией.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 .. 29 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed