Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Ионы трехвалентного железа мешают, если их концентрация велика [650]. В присутствии ионов Fe3+ при восстановлении образуется осадок. Если концентрация ионов Fe3+ в конечном растворе превышает 100 мкг/мл, то его нужно удалить до прибавления НС1, KSCN и ацетона лучше всего осаждением путем увеличения pH при помощи аммиака. При концентрации железа меньше 100 мкг/мл его можно не удалять, однако продолжительность нагревания прр восстановлении следует увеличить до ~ 1 часа, что является недостатком.
Предложены различные другие варианты роданидного метода определения молибдена [604, 877, 1153, 1242, 1425].
А. К- Бабко и О. Ф. Драко [29] показали возможность фотометрического определения молибдена в виде роданидных соединений в присутствии в растворе примерно равных количеств вольфрама при определенных условиях. Роданидные соединения пятивалентного молибдена менее диссоциированы, чем роданидные соединения пятивалентного вольфрама.
Определению молибдена роданидным методом мешает рений. Его часто определяют при помощи роданида и SnCl2 [722].
Г. М. Ганзбург и М. С. Гаухман [91 показали возможность определения молибдена в сталях методом фотоколориметриче-, ского титрования, основанным на образовании молибденірода* нидных соединений. Метод дает удовлетворительные результа-» ты и занимает 25 мин. В качестве титрующего реактива применяют 0,5 N раствор роданида аммония, восстановителем служит раствор SnCl2.
14* 211
Определение молибдена в рудах
и концентратах
Разработан быстрый метод определения небольших количеств молибдена в вольфрамовых и молибденовых рудах (после удаления железа) в форме роданидных соединений в водноацетоновом растворе с применением SnCl2 в качестве восстановителя и цитрата аммония для устранения помех от вольфрама [773]. Железо дает значительную ошибку и должно быть полностью удалено.
При определении 0,2—3% Мо в молибденсодержащих рудах и продуктах их переработки [96] 0Л—0,5 г анализируемого материала растворяют в 10—15 мл царской водки. Затем добавляют 10 мл серной кислоты (1:1) и нагревают до выделения густых белых паров; охлаждают, прибавляют 30— 40 мл воды, кипятит для растворения солей, переводят раствор в мерную колбочку емкостью 100 мл, прибавляют воду до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (0,06—0,6 мг Мо) переводят в мерную колбочку или цилиндр емкостью 50 мл, прибавляют 35 мл соляной кислоты (1 :3), 3 мл 20%-іного раствора роданида, 1 г иодида калия и 1 мл 1%-ного свежеприготовленного раствора сульфита натрия. После прибавления каждого из реагентов производят перемешивание раствора. Прибавляют до метки соляную кислоту (1:3) и измеряют оптическую плотность через 1.0 мин. с зеленым светофильтром (максимум пропускания при 520—^560 ммк). Одновременно проводят контрольный опыт. Количество молибденов находят от калибровочной прямой. Метод дает удовлетворительные результаты.
Разработан быстрый и чувствительный метод фотометрического определения небольших количеств молибдена в шеелито-вых рудах и концентратах [829], основанный на использовании иодида калия как восстановителя. Для удаления элементарного иода применяют сульфит (натрия. Концентрация соляной кислоты должна быть 2 М. Если присутствуют большие количества вольфрама, то его удерживают в растворе добавлением цитрата аммония. Анализируемый материал переводят в растворимое состояние сплавлением с NaOH.
При пятнадцати определениях молибдена в шеелитовом концентрате, содержащем 70% WO3, выполненных в течение нескольких дней, было найдено в среднем 2,63% Мо со стандартным отклонением 0,03. Определению молибдена не мешает до 5 мг Sb111, поскольку сурьма образует с иодидом «алия соединения слабо-желтого цвета в среде НС1. В присутствии больших количеств сурьмы необходимо проводить контрольный опыт без добавления роданида аммония. Пятивалентная сурьма восстанавливается иодидом калия и в количестве до 5 мг не мешает определению молибдена; следует только в этом случае заботиться о том, чтобы было прибавлено достаточное количество иодида калия и сульфита натрия.
212
Піри определении молибдена в рудах Л. Б. Зайчикова [133] -применяла в качестве восстановителя тиомочевину.
К 0,1 или 0,5 г, если содержание молибдена менее 0,02%, тонкорастертой руды в стакане емкостью 30—40 мл прибавляют 3 мл царской водки и выпаривают до 0,5—1 мл. Затем вводят 2 мл разбавленной (1 : 1) серной кислоты и продолжают нагревание до выделения густых белых паров. По охлаждении прибавляют 1—2 мл воды, выпарнванне повторяют до выделения белых паров. Прибавляют 10 мл воды, смывая ею стенки стаканчика, накрывают часовым стеклом и нагревают до кипения. Раствор охлаждают и, не фильтруя, переводят в мерную колбочку емкостью 50 мл. Разбавляют до метки и перемешивают. После отстаивания отбирают пипеткой аликвотную часть раствора (5 или 10 мл) в цилиндр для колориметрирования. При содержании менее 0,2% Мо используют весь раствор без разбавления. В случае небольшого содержания меди или ее отсутствия прибавляют 10 мг Си в виде раствора сульфата, 7 мл H2SC>4 (1 :2), 5 мл 5%-ного раствора тиомочевины; все тщательно перемешивают. Затем прибавляют 0,5 мл 50%^ного раствора роданида аммония, разбавляют водой до 25 мл к снова перемешивают. Через 10 мин, сравнивают интенсивность окраски с эталоном.
