Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 89

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 150 >> Следующая

Для восстановления шестивалентного молибдена необходимо применять мелкораздробленное металлическое серебро, не содержащее следов меди [775, 825]. Последняя ускоряет окисление
192
пятивалентного молибдена кислородом воздуха, вследствие чего получаются колеблющиеся и всегда слишком низкие для молибдена результаты.
Серебро следует получать цементацией чистым металлическим цинком из растворов AgN031[775, 825], причем для получения крупинок одинакового размера следует выделять из раствора только тасть серебра. Порошкообразное серебро, приготовленное цементацией электролитной медью [1510], всегда содержит около 0,06% Си, которую не удается удалить промыванием соляной кислотой [775]. Электролитически полученное серебро также содержит несколько сотых процента меди, если серебряный анод загрязнен медью [775].
Серебряные редукторы могут иметь различную активность [775]. В некоторых редукторах шестивалентный молибден количественно восстанавливается при комнатной температуре, в других— только при температуре 70—80° С. Редуктор после двухмесячного хранения, будучи заполнен 2 М НС1, теряет свою активность; его не удается регенерировать металлическим цинком.
Необходимый для восстановления серебряный редуктор [469, 1515] представляет вертикально поставленную трубку с внутренним диаметром 20 мм и высотой 180 мм с припаянным внизу краном и пластинкой из пористого стекла в нижней части (или тампоном из стеклянной ваты); трубку наполняют порошкообразным металлическим серебром таким образом, чтобы получился столб высотой 120 мм. Анализируемый раствор пропускают сверху вниз, наливая его через капельную воронку. Для теплоизоляции редуктор снаружи покрывают слоем асбеста.
Для восстановления шестивалентного молибдена применяли также серебряный редуктор, заполненный обрезками серебряной жести (~0,6X0,5X0,5 мм) или проволоки [630]. Металлическое серебро подвергали специальной обработке. Раствор молибдата в 2 N НС1 при 70° С пропускали через редуктор со скоростью 5 мл/мин. При титровании полученного раствора пятивалентного молибдена 0,05 N Ce(S04)2 или 0,05 N К2СГ2О7 средняя ошибка из 50 определений составляла ±0,3%.
Раствор, содержащий пятивалентный молибден в 2 М НС1, можно титровать раствором Ce(S04)2 в присутствии соединения
о-фенантролина с двухвалентным железом в качестве индикатора [469]. Метод дает точные результаты при определении молибдена в отсутствие других восстанавливающихся веществ.
К 50 мл анализируемого раствора молибдата прибавляют НС1 до концентрации 2 М, затем 3 мл ортофосфорної) кислоты* (уд. їв. 1,689). Раствор нагревают до 60—80° С и пропускают его со скоростью 10 мл/мин. через серебря-
* Ортофосфорная кислота не влияет на полноту и скорость восстановления шестивалентного молибдена, но существенно улучшает переход окраски индикатора в конечной точке.
13 Аналитическая химия молибдена

ный редукторі который до этого был нагрет пропусканием 150 мл горячен
2 М НС1,- Вытекающий раствор собирают в стакан емкостью 400 мл, и редуктор промывают при помощи 150 мл 2 М НС1. Первые несколько промываний производят ггри помощи горячего раствора НС1. Скорость пропускания последних 100 мл раствора увеличивают. Раствор охлаждают, прибавляют каплю 0,025 М раствора комплекса двухвалентного железа с о-фенаигролином и титруют 0,1 N раствором Ce(S04)2. Последние 0,3—0,4 мл раствора Ce(S04)2 следует добавлять по каплям при энергичном перемешивании [469].
При добавлении титранта образующийся осадок фосфата четырехвалентного церия растворяется при перемешивании. В конечной точке титрования капля окислителя вызывает отчетливое обесцвечивание ра'створа.
Необходимо проводить контроль со всеми применяемыми реактивами (поправка составляет 0,02—0,10 мл раствора Ce(S04)2 в зависимости от содержания железа в кислотах). Нитраты (даже 0,2 мг) мешают определению молибдена, получаются пониженные результаты. Мешают железо, вольфрам.
В случае слишком быстрого титрования пятивалентного молибдена раствором Ce(S04)2 при комнатной температуре получают колеблющиеся и слишком высокие результаты вследствие того, что осаждающийся фосфат четырехвалентного церия растворяется очень медленно и частично адсорбируется на образующемся коллоидальном AgCl [775]. Ошибка уменьшается при механическом перемешивании и медленном титровании (15—¦ 20 капельїмин.) вблизи конечной точки (3 капли/мин). Лучше всего после зосстановления шестивалентного молибдена довести концентрацию НО до 4 М. В этом случае титрование производят с обычной скоростью, 'вблизи конечной точки раствор Ce(S04)2 прибавляют со скоростью 2—3 капли/мин. Переход окраски индикатора в этих условиях особенно отчетлив при искусственном освещении. Относительная погрешность составляет ±0,2%. При титровании более 5 мг Мо в присутствии фер-роина и потенциометрически получают практически одинаковые результаты [775]. При 1—5 мг Мо с ферроином в случае титрования 0,01 N Ce(S04)2 получают значительно более точные (погрешность 5%) и воспроизводимые результаты, чем при потенциометрическом титровании вследствие медленного установления потенциала (в среде 2 и 4 М. НС1 в присутствии Н3Р04).
Предыдущая << 1 .. 83 84 85 86 87 88 < 89 > 90 91 92 93 94 95 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed