Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 79

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 150 >> Следующая

Ацидиметрическое определение молибдена
Предложено несколько вариантов ацидиметрического определения молибдена [182, 836, 925, 1328].
При ацидиметрическом титровании молибденовой кислоты А. И. Лазарев [182] рекомендует устанавливать конечную точку потенциометрическим методом. Индикаторным электродом служит литая чашка из сурьмы, электродом сравнения — хлорсе-ребряный электрод. Молибденовую кислоту растворяют в избытке раствора NaOH, доводят pH до 6,7 и титруют 0,2 N раствором НС1 до pH 3,2. Метод дает точные результаты. Он был применен для определения молибдена в здолибдатах натрия и кальция и молибденовой кислоте. Было изучено ацидиметрическое титрование шестивалентного молибдена в присутствии маннита, глицерина или оксалата [182].
Определение молибдена при помощи фосфата
Ионы молибдата определяют титрованием раствором фосфата натрия в присутствии избытка NH4NO3 до прекращения образования осадка [836]. Метод не нашел практического применения.
Определение молибдена 8-оксихинолином и 5,7-дибром-8-оксихинолином
Осадок 8-оксихинолината Мо02(С9НбОЫ')2 (стр. 163) растворяют в конц. H2SO4 и после разбавления раствора титруют 8-оксихинолин броматометрически [424]. Метод дает удовлетворительные результаты. Берг [446] рекомендует растворять осадок в 4 N NaOH, затем прибавить раствор к концентрированной соляной кислоте и после разбавления водой оттитровать 8-оксихинолин броматометрически. Последний вариант был успешно применен для определения полумикроколичеств молибдена [1102].
8-Оксихинолинатный броматометрический метод применяли для определения молибдена в сталях [213, 214] после отделения железа, хрома, никеля и других элементов избытком едкой
172
щелочи, а также—в сплавах на основе ниобия и циркония [84] и в концентратах [84].
Броматометрическое потенциометрическое или визуальное титрование проводилось после растворения Мо02(СэНбОЫ)2 в ортофоофорной кислоте [1143].
Осадок 5,7-дибром-8-оксихинолината Mo02(C9H40NBr2)2 можно растворить в 1 М Н3Р04, восстановить шестивалентный молибден в кадмиевом редукторе и оттитровать трехвалентный молибден раствором бромата потенциметрически [1143].
Шестивалентный молибден осаждают в виде 5,7-дибром-8-оксихинолината Мо02(С9Н4ОЫВг2)2, свободного от соосадивше-гося 5,7-дибром-8-оксихинолина, и определяют количество реагента, связанного с молибденом, ванадатометрическим методом [222].
К 10 мл раствора молибдата, 0,1 N по соляной кислоте, добавляют на холоду 10 мл ацетона и 5 цл 0,6%-ного раствора 5,7-дибром-8-оксихинолина в соляной кислоте (1 : 1). Оставляют стоять на 30 мин., осадок отфильтровывают через тампон из асбестовой ваты, вложенной в воронку, промывают холодным 15%-ным раствором ацетона в 0,05 N НС1, а затем три раза — холодной водой. Далее осадок растворяют в 75 мл 10 N H2SO4 при нагревании и определяют 5,7-дибром-8-оксихинолин ванадатометрическим методом. Для этого к полученному раствору прибавляют 25 или 50 мл 0,05 N раствора ванадата в 6 N H2SO4. После окисления 5,7-дибром-8-окоикинолина должно оставаться не менее 5—6 мл раствора ванадата. Смесь кипятят 1 мин., затем выдерживают на кипящей водяной бане 1 час, охлаждают и оттитровывают избыток ванадата 0,05 N раствором соли Мора в присутствии фенилантра-ниловой кислоты.
Грамм-эквивалент молибдена равен 95,95:20 = 4,7975. Пятивалентный ванадий восстанавливается до четырехвалентного состояния, а 5,7-дибром-8-оксихинолин окисляется до пиридин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты.
При определении 0,30; 0,50; 0,60; 1,00; 1,50 и 2,00 мг Мо найдено соответственно 0,30; 0,50; 0,60; 1,01; 1,48 и 2,01 мг Мо.
Определение молибдена комплексонометрическими методами
Комплексен III применяют для прямого и непрямого титри-метрического определения шести- и пятивалентного молибдена. Наиболее удовлетворительные результаты дают методы, основанные на образовании соединения пятивалентного молибдена с комплексоном III. Последний также применяют для маскировки сопутствующих элементов при определении шестивалентного молибдена различными методами.
Титрование шестивалентного молибдена. Показана возможность [64] прямого титрования шестивалентного молибдена
173
раствором комплексона III при ;рН 4—5 (индикатор — 0,1%-ньш раствор пирокатехина +0,1%-ный раствор индигокармина). Переход окраски в конечной точке недостаточно отчетлив, его наблюдение требует некоторого навыка; поэтому лучше титровать со свидетелем. Определение выполняют довольно быстро, но точность метода недостаточно высока. При 80—300 мг Мо ошибка определения составляет ±2% в области оптимальных, значений pH. Точность определения молибдата зависит от количества прибавленного пирокатехина. Метод мало селективен. Ионы вольфрамата, марганца, железа, цинка, никеля, кобальта и бария мешают. Не мешают даже большие количества ионов кальция, магния и стронция в случае титрования при комнатной температуре.
Кроме пирокатехина, в качестве индикатора при комплексо-нометрическом титровании шестивалентного молибдена может быть использован также дифенилкарбазид [64]. Образуема» этим реагентом окраска с шестивалентным молибденом исчезает при добавлении избытка комплексона III. Однако дифенилкарбазид не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с пирокатехином в присутствии индигокармина.
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed