Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
желтый красный
Избыточные ионы РЬ2+ вытесняют из комплексоната двухвалентной меди ионы меди, которые затем реагируют с 1-(2-пири-дилазо)-2-нафтолом; при этом в конечной точке титрования желтое окрашивание переходит в красное. Этот индикатор удовлетворительно функционирует только при строгом соблюдении выработанных условий. Один 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол не пригоден как индикатор, так как он образует с ионами свинца соединение, окрашенное в малоинтенсивный красный цвет.
Более удобно титрование в присутствии одного пиридил-(2-азо-4)-резорцина; в конечной точке наблюдается отчетливый переход желтой окраски в красную.
Титруемый раствор моотнбдата (50—(100 мл) доводят до pH 6 сто индикаторной бумаге или сто рН-метру добавлением кислоты или щелочи. Применять ацетатный буферный раствор нельзя, так как в данном случае мешают ионы ацетата. Прибавляют кастлю 0,01 М раствора комплексоната двухвалентной меди, полученного титрованием 0,01 М раствора сульфата меди раствором комплексона III в присутствии нескольких капель 0,1%-ного этанольного раствора 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола. Затем к титруемому раствору прибавляют 3—5 капель раствора 1-(2-стиридилазо)-2-нафтола, титруют горячий раствор 0,05 или 0,005 М раствором нитрата свинца по каплям и при хорошем перемешивании до перехода желтой или оранжевой окраски в красную. Нужно прибавлять не больше капли раствора нитрата свинца в 2—3 сек. Температура раствора во время титрования не должна быть ниже 80° С.
При количествах молибдена более 10 мг горячий раствор медленно титруют раствором «итрата свинца до «ачала коагуляции осадка молибдата свинца, затем добавляют раствор комплексоната двухвалентной меди и l-(2jnnpH-дилазо)-2-нафтола и продолжают титрование до перехода окраски.
Если в качестве индикатора применяют пиридил-(2-азо-4)-резорцин, то к анализируемому раствору при pH 6 прибавляют 3—5 капель 0,1%-ного водного раствора этого индикатора и титруют медленно при энергичном перемешивании раствором нитрата свинца до перехода желто-зеленой окраски в красную. Скорость титрования не должна превышать 1—2 капли в 1 сек. Необходимо заботиться о поддержании высокой температуры титруемого раствора.
В случае применения 0,005 М раствора «итрата свинца скорость титрования следует понизить.
При определении от 8 до 83 и от 0,5 до 3,5 мг Мо титруют соответственно 0,05 М и 0,005 М раствором нитрата свинца. Абсолютная ошибка составляет в среднем ±0,2 и ±0,02 мг Мо соответственно.
168
Титрованию мешают Fe, Ni, Cu, Со и другие элементы, реагирующие с индикаторами, а также ионы хромата, вольфрама-та, ванадата, осаждаемые ионом свинца. Кроме того, ванадат дает с обоими индикаторами интенсивное фиолетовое окрашивание. Мешают анионы ацетата, тартрата, цитрата.
При определении молибдена в молибденовых концентратах поступают следующим образом [989]. Навеску (2,5 г) сплавляют с перекисью натрия в железном тигле, плав обрабатывают холодной водой. Для полного окисления прибавляют еще 1 г перекиси «атрия и нагревают до кипения. Охлажденный раствор разбавляют в мерной колбе точно до 1 л. После фильтрования через сухой бумажный фильтр («синяя лента») берут для титрования 10 мл фильтрата, разбавляют водой до ~250 мл, прибавляют разбавленную азотную кислоту до pH 2—3. Затем кипятят несколько минут для удаления С02, прибавляют 1 г уротропина, чтобы установить необходимое значение pH, прибавляют 8—10 капель 0,1%-ного водного раствора пиридил-(2-азо-4)-резорцина и титруют нагретый до кипения раствор при энергичном перемешивании добавлением по каплям 0,1 М раствора нитрата свинца до перехода желтой окраски в устойчивую красную. Погрешность составляет ±0,01 мл 0,1 М раствора нитрата свинца.
При определении молибдена в концентрате этим методом было найдено 60,3 и 60,6% Мо, а гравиметрическим (осаждение в виде сульфида и прокаливание до Мо03) —60,4 и 60,4% Мо.
Титриметрическое определение продолжается 30 мин. (не считая времени разложения), гравиметрическое — 5—6 час.
Если анализируемый материал содержит вольфрам, то он титруется вместе с молибденом.
Дешмукх [617] предложил дифенилкарбазон как внутренний индикатор при определении молибдата путем титрования им стандартизированного раствора нитрата свинца. В конечной точке титрования появляется отчетливое розовое окрашивание.
Водно-этанольный раствор молибдата титруют раствором нитрата свинца в присутствии дифенилкарбазида до изменения окраски [617, 658]. Около 10 мкг Мо определяют на хроматограммах на бумаге (после отделения от вольфрама, хрома, ванадия) титрованием раствором нитрата свинца в присутствии дифенилкарбазида [967, 968, 970—972]. Погрешность составляет ±3,5% *.
Для нахождения конечной точки при титровании ионов молибдата раствором соли свинца применяли различные адсорбционные индикаторы: ализариновый красный {258, 259], фенол-рот [1257], конгорот [941], эозин А [541, 1253], зритрозин [1253], тропеолин 00 [258, 941]. Аниловый зеленый, бисмаркбраун, бензоазурин, диамин розовый, иодэозин, родамин G, сафранин, азолитимин, флуореоцеин и другие не дали хороших результатов [258]. Ханкел [807] изучил 22 красителя трех классов (фта-
