Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Метод дает удовлетворительные результаты. Присутствие небольших количеств иона аммония, соответствующих 1—5 мл концентрированного аммиака, не влияет на результаты определения молибдена. Содержание в растворе, из которого осаждают молибден, вольфрам, ванадий и железо при помощи 8-оксихинолина (pH 5,3), 0,01 мол/л ортофосфорной кислоты, не оказывается на результатах определения названных элементов.
И* 163
В присутствии комплексона III в среде ацетатного буферного раствора (уксусная кислота и ацетат аммония) 8-оксихинолин осаждает только шестивалентные молибден и вольфрам, пятивалентный ванадий [1213, 1215]. Не осаждаются Pb, Bi, Hgn, Cd, Cu, Fe, Al, Cr, Co, Zn, Mn, Ni и другие элементы. При определении молибдена в присутствии названных элементов получают точные результаты. Титан и бериллий сначала отделяют от молибдена осаждением аммиаком в присутствии комплексона III.
К нейтрализованному анализируемому раствору, содержащему 6—її Обратные количества по весу комплексона III, считая на присутствующие металлы, прибавляют 3—5 мл ацетатного буферного раствора (приготовленного смешиванием 3 ч. 50%-ного раствора ацетата аммония и 4 ч. 50%-ного раствора уксусной кислоты), разбавляют до 80 мл, нагревают до кипения и осаждают шестивалентный молибден при непрерывном перемешивании добавлением 3%-ного раствора 8-оксихинолина (в'разбавленной уксусной кислоте и ацетате аммония) до 'Появления едва заметного желтого окрашивания раствора над осадком. Затем нагревают еще 2—3 мин., осадок отфильтровывают через стеклянный тигель 3 или 4 и тщательно промывают горячей водой до получения бесцветного фильтрата. Высушивают час при 130—]40°С и взвешивают Mo02(C9H6ON)2.
При определении молибдена в молибдате свинца (вулфенит) поступают следующим образом [1213]. Навеску вещества растворяют в минимальном количестве соляной кислоты при добавлении азотной кислоты, раствор разбавляют до 80 мл, прибавляют необходимое количество комплексона III. Раствор нейтрализуют по метиловому оранжевому, прибавляют 3—4 мл ацетатного буферного раствора, а далее поступают, как указано выше.
3—4 г ферромолибдена растворяют в концентрированной азотной кислоте при добавлении небольших количеств соляной кислоты. Нерастворимый осадок отфильтровывают, хорошо промывают горячей водой, фильтрат н промывные воды разбавляют в мерной колбе емкостью 500 мл. Отбирают пипеткой 5—20 мл этого раствора, разбавляют до 80 мл. После добавления комплексона III нейтрализуют по метиловому оранжевому и далее поступают, как указано выше. Метод дает точные результаты.
При определении молибдена в присутствии пятивалентного ванадия последний восстанавливают до четырехвалентного состояния при помощи4 комплексона II или сульфита натрия в кислой среде [1028]." Четырехвалентный ванадий образует с комплексоном устойчивое соединение и не осаждается 8-оксихинолином при условиях осаждения шестивалентного молибдена. Удовлетворительные результаты получают при двадцатикратном количестве ванадия.
Анализируемый раствор, содержащий Мо, V и другие катионы, подкисляют до pH 1—2 и прибавляют твердый комплексен II. Образовавшийся нон V022+ дает с избытком комплексона II устойчивое соединение. При больших количествах ванадий восстанавливают прибавлением кристаллического сульфита натрия к раствору с рН<1. Раствор кипятят около 10мин., разбавляют до 100 мл, доводят pH до 3—5 при помощи аммиака, прибавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (50 г CH3COONH4, 60 мл ледяной СНзСООН и 100 мл воды), .нагревают и осаждают молибден 3%-ным раствором 8-оксихи-нолина в разбавленной GH3COOH.
164
Для переведения в Мо03 8-оксихинолинат молибденила нагревают со щавелевой кислотой [852, 1143] или обрабатывают газообразным аммиако№*При нагревании [1143].
Возможно последовательное определение молибдена и вольфрама 8-оксихинолином [1143].
Молибден определяют в сталях осаждением и взвешиванием в форме Мо02(С9Нб01М)2 [213, 214, 856]. Молибден сначала отделяют от железа, хрома, никеля и других элеменов осаждением их избытком щелочи или другим методом.
А. В. Виноградов и Т. И. Евсеева [84} успешно определяли молибден в его концентратах осаждением в форме Мо02(СэН6ОЫ)2 из 0,1 N H2SO4 в присутствии комплексона III (без отделения железа и других элементов). Если присутствует вольфрам, то его маскируют добавлением щавелевой кислоты. Определение молибдена заканчивают взвешиванием промытого и высушенного при 120—140° С осадка. Метод дает точные результаты. Он был применен для определения молибдена в сплавах на основе ниобия и циркония [85].
Полуколичественное определение 0,06—0,5 мкг Мо в 50 мкл раствора возможно по объему осадка Mo02(C9H6ON)2, полученного при определенных условиях [869].
Определение молибдена в форме соединений
с а-бензоиноксимом и N-бензоилфенилгидроксиламином
При определенных условиях а-бензоиноксим осаждает молибден в форме Mo02(Ci4H1202N)2. Количественное осаждение шестивалентного молибдена (менее 100 мг) производят добавлением раствора а-бензоиноксима в ацетоне [819]. Концентрация ацетона в конечном растворе может достигать 20%. Присутствие ацетона исключает влияние избытка реагента на результаты определения молибдена. Не мешают^111, Fe11, Сгш и Viv. Мешают Nb, Si, Та, Pd, WVI, Vv, CrVI. Помехи, вызываемые Vу и CrVI, устраняют восстановлением при ¦' помощи S02’ или соли Мора.
