Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
При гравиметрическом определении ионов молибдата ВаМо04 следует осаждать из горячего, почти нейтрального раствора (pH 6,1—9,0) избытком в 10—30% раствора хлорида бария [1336]. Ионы карбоната и хлорида практически не соосаждаются. Осадок молибдата бария прокаливают при 300—900°С. В указанных условиях для молибдена получают удовлетворительные резуль-
* Методику см. [1357].
1 | Аналитическая химия молибден*
161
тэты. [1336]. Позже было установлено [1339], что при найденных оптимальных условиях осаждения молибдата бария удается определять более 5 мг Мо03 в 200 мл раствора. Минимальная концентрация молибдена в анализируемом растворе составляет 5 - 10—4 мол/л. При меньшей концентрации ионы молибдата количественно не осаждаются. Определению ионов молибдата мешают элементы, образующие малорастворимые гидроокиси при pH 6,1 и выше. Мешают даже небольшие количества цинка. Определение молибдена возможно пр'И концентрации магкия в анализируемом растворе менее 0,01 мол/л.
О гравиметрическом определении молибдена в форме ВаМо04 см. также [779].
Отмечается [1357, 1524] невозможность гравиметрического определения молибдена в форме молибдата стронция. Однако при следующих условиях удается определять молибден с погрешностью около 0,5% [547].
К анализируемому раствору молибдата прибавляют кислоту или щелочь до точки перехода фенолфталеина, затем к раствору объемом 40 мл прибавляют около 0,5 мл 1 N СНзСООН и 10 мл 2%-ного раствора СНзСОСЖа. При бавляют при температуре кипения 10%-ный раствор SrCl2 • 6Н20. Отфильтрованный осадок SrMo04 промывают 25%-ным этанолом, прокаливают и взвешивают.
Определение молибдена в форме Ag2Mo04
Молибден можно легко и с высокой точностью определять в молибдатах щелочных металлов осаждением и взвешиванием в форме Ag2Mo04 [1056]. Метод был успешно применен для определения молибдена в его сплавах с алюминием [697].
Молибдат определяют путем его осаждения раствором AgN03, содержащим радиоактивный изотоп Ag1'® , и измерения активности полученного осадка [762]. Количество молибдена находят по заранее построенной калибровочной прямой (на оси абсцисс откладывают количество молибдена в миллиграммах, на оси ординат — число импульсов в 1 мин.). Осаждение Ag2Mo04 при построении калибровочной прямой и определении молибдена производят в идентичных условиях. Активность осадков измеряют при одинаковых геомегрических условиях. Для
1,6—16 мг Мо получены удовлетворительные результаты.
Определение молибдена в форме [Cr(NH3)5Cl] [MoS4]
На осаждении и взвешивании молибдена в форме [Cr (NH3)sC1][MoS4] основаны макрогравиметрический [1376] и микрогравиметрический [1381] методы его определения. При определении 0,0052—0,0777 г Мо погрешность не превышала ±0,1 мг Мо [1376], а при определении 0,215—2,365 мг Мо мак-
162
симальная погрешность была от —0,0031 до +0,0020 мг Мо [1381]. Молибден можно определять в форме указанного соединения в присутствии большого числа посторонних элементов [1376, 1381].
Продолжительность макрогравиметрического определения менее 30 мин. [1376].
Ионы щелочных металлов и аммония не мешают определи нию молибдена. Ионы щелочноземельных металлов, Mg, Zn, Ni, Со, Mn, V03~ и Al маскируют добавлением комплексона III. Ион алюминия можно также маскировать тартратом аммония. В присутствии ионов Fe и Си к раствору прибавляют небольшой избыток цианида калия. Ионы Мп, Со и Zn можно блокировать также в форме их цианидных соединений. Вольфраматы маскируют добавлением тартрата аммония.
Если присутствует свинец, то он осаждается в форме сульфида PbS, который отфильтровывают до осаждения молибдена. Мешают Be, Cd, Hg, Sn, Ті, Sb, Bi и U.
Метод был успешно применен для определения молибдена в молибденитах и молибденитовых концентратах [731].
Определение молибдена в форме Mo02(C9H6ON)2
Шестивалентный молибден количественно осаждается 8-оксихинолином, если к раствору прибавить 10 мл 1 N ацетата аммония, нагреть до кипения, затем прибавить несколько миллилитров 5%-ного раствора 8-оксихинолина в 4 N СН3СООН, снова напреть 2—3 мин. до кипения и тотчас отфильтровать осадок через стеклянный фильтр-тигель [424]. Осадок следует промыть горячей водой до исчезновения избытка 8-оксихинолина, высушить при 130—140° С и взвесить Мо02(С9НбОМ)2. Умножение найденного веса Мо02(С9НбОЫ)2 на 0,2307 или 0,346 дает количество соответственно Мо или Мо03.
Нирикер и Тредвел [1143] осаждали шестивалентный молибден 8-оксихи-нолином <при следующих условиях. Раствор молибдата аммония (24—96 мг Мо) разбавляют до 100—200 мл, прибавляют 2 N NaOH по каплям до pH 7,3 (по фенолрот), раствор нагревают до кипения, прибавляют 4%-ный раствор 8-оксихинолииа в 50%-ном этаноле в избытке 50—100%. При этом осаждается Mo02(C9H60N) 2. Вольфрам и ванадий остаются в растворе. Последние осаждаются при понижении pH до 5,0—‘5,5 добавлением по каплям 2 N СНзСООН. Раствор с осадком -кипятят 5—10 мин., затем осадок быстро отфильтровывают через тигель, смывая его горячим фильтратом, и промывают 3—4 раза небольшим количеством горячей воды (5—10 мл), высушивают при 120—140° С до постоянного веса и взвешивают.
