Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Трехокись молибдена имеет следующую упругость паров (в мм) при 600— 1155°С [676]:
610° 650° 700° 750° 800° 950° 1050° 1100° 1155°
0,009 0,05 0,30 1,75 23,4 105,1 288,3 476,2 760,0
Упругость паров Мо03 в присутствии РЬО значительно уменьшается и достигает минимума при содержании, соответствующем образованию РЬМо04', еще более сильно понижает упругость паров присутствие СаО, причем из СаМо04 при 1200°С Мо03 заметно не улетучивается [676]. Двуокись кремния не влияет заметно на летучесть Мо03.
При нагревании в течение 2 час. при 300°С вес МоОз остается практически постоянным — он уменьшается всего на 0,034%
155
[1171]. При 400, 500 и 600°С потеря веса через 2 часа составляет соответственно 0,026, 0,072 и 0,435%. При 400—600°С потеря в весе такова, что становится невозможным очень точное микроопределение молибдена. При определении микроколичеств молибдена (~20 мг Мо03) следует нагревать Мо03 при 300°С. По другим данным [508], при температуре ниже 500°С совсем не наблюдается потери в весе МоОз, а при температуре между 500—600°С потеря в весе составляет не более 0,1 мг за час [508]. Рекомендуется прокаливать Мо03 при температуре 500—550°С при макроопределениях [1335, 1337]. *
Трехокись молибдена изучали термогравиметрическим методом [635, 636].
Трехокись молибдена не действует на фарфор при 400—450°С [1470], но разрушает его при высокой температуре [610, 1099].
Трехокись молибдена представляет ангидрид молибденовой кислоты. Она способна также соединяться с кислотами, образуя сложные гетерополикислоты. Известны также многочисленные изополикислоты молибдена.
Трехокись молибдена растворима в водных растворах сильных кислот [455, 887, 1121, 1284, 1320]. Прокаленная при высоких температурах, Мо03 трудно растворяется в кислотах. Она легко растворима в растворах едких щелочей.
Трехокись молибдена взаимодействует с H2SO4; было выделено соединение M0O2SO4 и ряд его производных [1082, 1121, 1320]. Это позволило высказать предположение о существовании ионов МоОг2+ в таких соединениях, как M0O2SO4, а также в растворах Мо03 в кислотах [1138]. Джонс [887], однако, показал, что в таких растворах не существуют простые ионы ЬА.оО^+. Весьма вероятно образование ионов [(М0О2) (Мо03);с_і]2+.
Идентификация различных окислов молибдена (Мо02, М04О11, МозОгэ, М09О26, М0О3) может быть осуществлена рентгеновским методом [1020].
Определение молибдена в различных объектах заканчивают взвешиванием Мо03 [495, 845, 1140, 1181, 1469]. Многие методы также упомянуты в других разделах монографии (стр. 63, 79, 115, 122, 124, 125, 127, 165, 166).
Образование Мо03 при прокаливании MoS3 Осадки сульфида молибдена, полученные разными методами, обычно не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к весовым формам. Их промывание сероуглеродом, а также диэтиловым эфиром не приводит к получению удовлетворительных результатов. Поэтому осадки переводят в Мо03, которую и взвешивают. Иногда MoS3 восстанавливают до M0S2; однако этот метод в настоящее время не применяют на практике.
При количественном переведении MoS3 в Мо03 применяли различные окислители: окись ртути [1467], окись свинца и
156
NH4NO3 [1326], HNO3 [465, 836]. Но в их применении нет какой-либо необходимости, если сульфид молибдена прокаливать при 600°С [508].
Сульфид молибдена (¦—-0,1 г) количественно переходит в М0О3 в случае прокаливания в течение часа при температуре около 600°С [508]. Вольф [1548] отмечает, что при переведении осажденного MoS3 в Мо03 следует нагревать до температуры не выше 450°С, чтобы избежать потерь М0О3.
Рекомендуется [465] прокаленный остаток растворять и несколько раз выпаривать с HN03.
Осадок трисульфида молибдена вместе с бумажным фильтром высушивают в тигле и затем очень осторожно обугливают на маленьком пламени горелки Бунзена; после этого тигель помещают в электрическую печь, предварительно нагретую так, чтобы температура дна тигля была около 500° С [1412]. Переход трисульфида в трехокись молибдена заканчивается через 15 мин. Получаемые результаты занижены примерно на 0,5 мг, если из фильтрата не производили выделения следов молибдена.
Траутман [1461] переводил осажденный сульфид молибдена в трехокись нагреванием на маленьком пламени при анализе молибденового блеска.
При прокаливании в течение 10 час. при 500—550°С сульфида молибдена, осажденного тритиокарбонатом натрия, не получается чистой трехокиси М0О3 [721]. Последняя всегда окрашена в серый цвет и содержит серу. Для молибдена получают повышенные на 1,5% результаты. Обработка нитратом аммония не улучшает результаты. При 600° С получают трехокись Мо03, не содержащую серы, однако при такой температуре уже наблюдаются заметные потери М0О3 вследствие улетучивания. Хотя в литературе [877, 1441, 1552, 1553] рекомендуют определять молибден осаждением в форме сульфида и ^го-каливанием последнего до М0О3, однако этот метод в настоящее время следует применять только в том случае, когда почему-либо невозможно использовать более совершенные методы. Не рекомендуется [612] определять молибден взвешиванием в форме МоОз при контроле металлургического производства вследствие длительности метода.
