Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
30 30 1 : 1 101 ' 13
0,01 0,01 1 : I 97 15
0,01 0,1 1 : 10 96 1*
0.01 1,0 1 : 100 100 13
0,01 10 1 : 100П 105 15
0,01 100 1 : 10 ООП 99 13
А. К- Бабко и П. В. Марченко р0] выделяли микроколичества молибдена из металлического циркония высокой чистоты при помощи основного красителя — метилвиолета — в присутствии роданидов. Образующийся тройной комплекс, содержащий шестивалентный молибден, роданид и метилвиолет, количественно соосаждается с роданидом метилвиолета. Осадок удобно отделять флотацией при помощи легких не смешивающихся с водой жидкостей. Определение молибдена в полученном концентрате заканчивают фотометрическим методом. Цирконий в форме фторидного комплекса не образует малорастворимого соединения при условиях выделения молибдена.
К 2 г циркония в платиновой чашке добавляют 10 мл разбавленной (1:4) серной кислоты и по каплям — 8 мл фтористоводородной кислоты (1:1). После полного растворения навески жидкость упаривают до начала выпадения солей, остаток растворяют в 10 мл воды, прибавляют две капли 0,3%-ного раствора метилвиолета (как индикатор) и небольшими порциями — разбавленный (1:1) аммиак до перехода окраски от желтой к сине-зеленой (рН~1). После прибавления каждой капли аммиака жидкость хорошо перемешивают до полного растворения выпавшего осадка гидроокиси циркония. Полученный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл 1 М роданида аммония и 6 мл 0,3%-ного раствора метилвиолета (в три приема, порциями по
2 мл).
Образовавшийся осадок отделяют флотацией, для чего прибавляют 5 мл толуола и встряхивают. После расслаивания водную фазу сливают, а осадок промывают 1%-ным раствором роданида аммония, растворяют в 2 мл серной кяслоты (1:3), раствор переносят в кварцевый стаканчик, добавляют 1 мл 30%-иой перекиси водорода и выпаривают на песчаной бане до появления густих белых паров. Если при этом жидкость не обесцвечивается, то добавляют еще перекись водорода и повторяют выпаривание. Жидкости дают остыть, разбавляют водой до 10—20 мл и определяют молибден роданидным методом.
При навеске 2 г Zr можно определить 5- 10-5% Мо.
При указанных условиях вместе с молибденом количественно осаждается мсмут метилвиолетом и роданидом.
15а
Выделение следов молибдена и других элементов
8-оксихинолином
8-Оксихинолин, иногда в комбинации с другими реагентами, применяют для выделения следов молибдена и других элементов при !их спектральном определении в различных материалах [563, 749, 750, 803, 1098, 1322].
8-Оксихинолин при pH 5,1—5,2 позволяет осуществить концентрирование около 0,001 мг Со, Ni и Мо и около 0,4 мг Си и Zn при анализе почвенных экстрактов и растительных материалов [1322]. Функцию коллектора выполняют 8-оксихинолинаты железа и алюминия; при этом достигается 500-кратное обогащение. Отфильтрованный осадок высушивают, осторожно прокаливают при 450°С; определение названных элементов заканчивают в полученном концентрате спектральным методом. Ошибка единичного определения редко превышает 10%.
Осаждение 8-оксихинолином и танином применяли для обогащения молибдена (2,5—40 мкг/г) при анализе известняка для сельскохозяйственных целей [563].
Для обогащения следов молибдена и большого числа других элементов при их спектральном определении применяют экстракцию в форме 8-оксихинолинатов-и дитизонатов хлороформом [749]. Таким же путем отделяют мешающие элементы (железо) при спектральном определении молибдена и других элементов, когда в распоряжении аналитика имеется спектрограф малой разрешающей силы [750].
Следы молибдена (2—10 мкг Мо) и других элементов выделяют из золы растительных материалов и почв, осаждением при помощи 8-оксихинолина, танина и тионалида. Определение заканчивают спектральным методом [1097, 1098].
Глава IV
ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
Определение в форме трехокиси
Из различных окислов молибдена [742, 917, 1020] для аналитической химии имеет значение главным образом трехокись МоОз, которая образуется при ирокашивании на воздухе металлического молибдена, низших окислов молибдена, сульфидов молибдена (стр. 156), молибдата аммония [266] и различных органических соединений молибдена. Двуокись МоОг в настоящее время не іимеет практического значения.
Трехокись молибдена в общем удовлетворяет требованиям, предъявляемым к формам взвешивания. Она представляет устойчивое кристаллическое вещество белого цвета. Иногда трехокись имеет зеленоватый или голубоватый оттенок, обусловленный присутствием небольших количеств продуктов восстановления. При нагревании до температуры красного каления МоОз становится желтой, однако при охлаждении возвращается белая окраска. Температура плавления Мо03 по одним данным составляет 795°С [676, 860], по другим — 791°С [774].
