Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Соосаждение с танатом метилвиолета. К полученному раствору прибавляют 7,5 мл 2%-ного водного раствора танина, затем при перемешивании добавляют по каплям 15 мл 2%-ного водного раствора метилвиолета. После получасового стояния осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, омоченный промывным раствором (к 1 л воды прибавляют 10 мл
6 N НС1, 1 мл 2%-ного раствора танина и 5 мл 2%-ного раствора метилвиолета). Первые порции фильтрата возвращают на повторную фильтрацию. Осадок промывают 3—4 раза промывным раствором, переносят вместе с фильтром в тигель, смачивают несколькими каплями H2SO4 (1 : 1), обугливают под лампой для сушки и озоляют в муфеле при температуре не выше 500° С.
Соосаждение с роданидом метилвиолета. Остаток в тигле после озоления смачивают 3—5 каплями раствора NaOH, прибавляют
2—3 мл воды, нагревают на водяной бане 20—30 мин., переносят раствор в стакан, смывая тигель 250 мл воды. Прибавляют растворы: 7 г винной кислоты в 30 мл воды, 5г NH4SCN в 10.ил воды и Ю« 6 iV НС1. Если раствор мутный, его фильтруют. Затем медленно, по каплям, при помешивании вводят 25 мл раствора метилвиолета. Через 30—40 мин. осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, смоченный промывным раствором (к 1 л воды прибавляют 10 мл 6 N НС1, 5 г NH4SCN, 5 г вимной кислоты 'И 5 мл 2%-ного раствора метилвиолета). Осадок промывают 3—4 раза, переносят в тигель, озоляют, а молибден определяют роданидным методом.
151
Л. И. Павленко [237] выделяла 10~5—10—6% Мо метилвиоле-том и танином при спектральном определении в изверженных горных породах. В. И. Кузнецов, Л. Г. Логинова и Г. В. Мясоедо-ва [171] выделяли таким путем следы молибдена из природных вод. Определение молибдена заканчивают спектральным методом. Таким путем удается определить еще 0,3 мкг Мо в 1 л воды любой минерализации.
В. И. Кузнецов и Г. В. Мясоедова [172] разработали метод отделения молибдена от больших количеств вольфрама, основанный на их различном поведении при соосаждении с роданидом метилвиолета в присутствии винной кислоты.
Для выделения молибдена требуются следующие растворы.
1. Ф о р м а л ь д е г и д с е л е н о в о д о р о д. Смесь сухих порошкообразных селена (2 г), NaCl (2 г) и алюминиевой пыли (1,4 г) нагревают -в закрытом тигле на газовой горелке. Полученный черно-серый плав, содержащий около 60% AbSe3, помещают в маленькую колбочку, а из капельной воронки медленно прибавляют воду. Выделяющийся H2Se пропускают в раствор, содержащий 10 мл (~40%-ноіго) формалина, 50 мл воды и 1—2 капли соляной кислоты. К концу процесса в колбочку с селенидом алюминия прибавляют разбавленную соляную кислоту для его ттолного разложения и вытесняют остатки селеноводорода водородом, образующимся при растворении избыточного металлического алюминия. Полученный реагент обычно окрашен в буроватый цвет, так как формальдегид содержит следы тяжелых металлов. Хранят в закрытом сосуде не более двух <?уток. Через 2—3 дня раствор мутнеет, и на стенках выделяется светло-желтый осадок.
2. Промывной раствор. К 1 л воды прибавляют 10 мл конц. НС1, 5 г роданида аммония, 5 г винной кислоты, 2 мл формальдегидселановодорода и 5 мл 2%-ного раствора метилвиолета. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат используют для промывания осадков.
3. Очистка реагентов. К 100 мл воды прибавляют 50 мл 2%-ного раствора метилвиолета, 5 мл 6 N соляной кислоты и 1 мл формальдегид-селеноводорода. Хорошо перемешивают, В другом стакане в 120 мл воды растворяют 7 г винной кислоты и 5 г роданида аммония, прибавляют 5 мл соляной кислоты, 0,5 мл раствора формальдегидселеноводорода и хорошо перемешивают. Далее 2 мл первого раствора по каплям и при помешивании прибавляют ко второму раствору, а 2 мл второго раствора — к первому. После получасового стояния осадки отфильтровывают, фильтраты используют для работы.
Отделение молибдена выполняют следующим образом. К 50 мл раствора анализируемого вольфрамата, содержащего 0,5—1 г вольфрама, прибавляют фильтрат, содержащий виниую кислоту и роданид аммония. При хорошем перемешивании тонкой струей приливают фильтрат, содержащий метилвиолет. После 30—40-минутного стояния выпавший осадок отфильтровывают через фильтр, смоченный промывным раствором, промывают 3—4 раза, переносят во взвешенный тигель и озоляют в муфеле при температуре не выше 500° С.
Остаток после озоления обрабатывают аммиаком и производят осаждение еще два раза. В остатке определяют молибден роданидным методом. Найденное содержание молибдена умножают на 1,1 при двукратном соосаж-' деиии и на 1,2—.при трехкратном.
Результаты приведены в табл. 4.
152
Таблица 4
Однократное соосажденне молибдена с осадком роданида метилвиолета
Объем 300 мл, 0,2 N НС1, 0,053 М винная кислота
Введено, мг Мо : W Соосажденне, %
Мо W Мо W
0,003 30 . 1 : 10 000 100 17
0.03 30 1 : 1000 97 13
0,3 30 1 : 100 97 12
3,0 30 1 : 10 96 19
