Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
134
ее избытка, перемешивают, вводят 12—15 мл 10%-ного раствора роданида кадия, снова перемешивают, добавляют 5 мл 10%-ного раствора SnClj в 2 jV НС1 и, разбавив водой до 100 мл, через 15 м,ин. измеряют оптическую плотность с голубым светофильтром.
Ванадий (1 —10 мг) отделяют от молибдена (1—10 мг) на окиси алюминия после добавления Н2О2 и КНС03; ванадий переходит в элюат, а молибден задерживается окисью алюминия в колонке [2706].
Продукты расщепления урана отделяют от Fe, Со, Ni, Мо, Cr, Al, РЬ и других элементов на окиси алюминия [1128].
Возможно хроматографическое разделение молибдена и вольфрама на окиси алюминия из полисульфидсодержащих растворов [113, 114].
Для определения молибдена в сталях раствор в H2SO4 и Н3РО4 пропускают через колонку, наполненную целлюлозой. При этом поглощаются Мо, Cu, Fe, Со, V, Cr, Ni и Мп; в случае последующего пропускания через колонку ацетилацетона вымывается только молибден [729, 1496]. Определение последнего заканчивают фотометрически роданидным методом. Таким путем возможно определение 0,05—3% Мо с погрешностью ±0,02%'.
Молибден определяют в сплавах титана после их разделения на целлюлозной колонке [730]. Для элюирования применяют СН3СОСН2СОСН3, содержащий 5% HN03. Определение молибдена заканчивают в форме роданидного соединения после восстановления при помощи SnCl2.
Мо, Mn, Ni и V дают характерно окрашенные зоны на колонке, заполненной смесью 8-оксихинолина и крахмала, если промывание производить 5%-ным раствором ацетата натрия [1266].
Ксантогенат и диэтилдитиокарбаминат применяли для хроматографического определения Мо, Cu, Ni, Со [411]. В качестве адсорбента использовали AI2O3, диатомовую землю, алюминат, карбонат магния, карбонат кальция, мочевино-формальдегид-ную смолу и другие, а в качестве растворителей изучали спирты, диоксан, бензол, толуол, ксилол, петролейный эфир, эфир, этилацетат, хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод и др.
%
выделение молибдена с использованием метода хроматографии
на бумаге
Величины Rf для ионов шестивалентного молибдена и других элементов были определены для большого числа растворителей при* различных условиях [47, 77, 235, 394, 471, 474, 493, 494, 763, 796, 908, 909, 943, 966, 967, 969—975, 978, 995—997, 1024, 1196, 1200—1202, 1327, 1329, 1405, 1406, 1495]. Разработаны многочисленные методы отделения молибдена от сопутствую-
135
щих элементов. Некоторые из них имеют практическое значение. Разделение шести- и пятивалентного молибдена методом хроматографии на бумаге см. [542].
Был изучен электрофорез на бумаге ионов молибдата и др. [764, 1507].
ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ
Отделение шестивалентного молибдена в форме' его галогенидных соединений
Изучалось распределение шестивалентного молибдена в зависимости от природы органического растворителя (128, 1127], природы и концентрации кислоты в водной фазе [128, 622, 1127], концентрации хлоридов других металлов [128], концентрации молибдена [622], а также в зависимости от температуры [1127] и других факторов.
Различные органические кислородсодержащие не смешивающиеся с водой растворители — простые и сложные эфиры, кето-ны и спирты — экстрагируют шестивалентный молибден из солянокислых, а также бромистоводороднокислых растворов [1127].
Чегыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и смесь фторированных углеводородов, в противоположность кислородсодержащим органическим растворителям, экстрагируют ничтожные количества шестивалентного молибдена даже из 12 М НС1 [1127].
При извлечении шестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэти-ловым, диизопропиловым, Р.Р'-ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р'-ДИХЛОр-диизопропиловым и дибутиловым эфиром— установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд:
этилсалицилат<изоамилбензоат<изобутилбензоат<
<изопропилбензоат<этилбензоат<изоамиловый слирт< <бутилформиат.
136
Было показано протекание полимеризации шестивалентного молибдена в растворах [622] путем изучения изменения коэффициента распределения от концентрации молибдена в пределах 10"9—10-2 М между водными 2—12 М НС1, а также 2—8 М НВг, смесями НС1—HN03 и НВг—HCIO4 и следующими кислородсодержащими органическими растворителями: диэтил-, р,р'-ди-хлорэтил- и дибутиловым эфирами, метил-, изобутил- и метил-амилкетонами и 2-этилгексанолом.
