Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
132
няется тем, что катионит СБС обладает более сильными восстановительными свойствами, чем сульфоуголь.
Разделение молибдена и рения (0,01—10 мг Мо и 30 мкг Re) выполняют следующим образом [98]. В 50—60 мл анализируемого раствора создают pH 3—5 (по метиловому оранжевому), пропускают раствор через колонку с суль-фоуглем или катионитом СБС со скоростью 3—4 мл/мин. При этом ренин остается в растворе, а молибден поглощается катионитом. Затем колонку несколько раз промывают водой. Раствор с промывными водами упаривают до 10—-15 мл, и рений определяют роданидным методом.
Ф. М. Шемякин и И. П. Харламов [365] выделяли молибден с использованием сульфоугля при анализе сплавов на железной, никелевой, кобальтовой, и хромовой основах. Возможно разделение молибдена и ванадия на сульфоугле [366]. Молибден отделяют с применением сульфоугля в Н-форме при анализе сплавов на основе титана [338]. Сульфоуголь из кислого раствора поглощает преимущественно ионы Мо022+ и мало поглощает ионы ТЮ22+, Fes+, СгЗ+, Mn2+, V02+, Ni2+ и Со2+.
При определенных условиях ионы бериллия количественно адсорбируются катионитом СБС в ЫН^-форме, а ионы молибдата практически не адсорбируются или мало адсорбируются [43]. При отделении 10,04 мг Мо от 11,17 мг Be получены удовлетворительные результаты.
Шестивалентный молибден можно отделять от трехвалент-иого железа, а также меди, никеля, марганца и небольших количеств титана, пропусканием анализируемого сернокислого (но не солянокислого) раствора, содержащего перекись водорода, через колонку с катиоиитом СБС или вофатитом Р в водородной форме [6, 7, 238]. При этом анионы перекисного соединения молибдена переходят в фильтрат, а катионы названных элементов сорбируются. Метод был применен при анализе стали [6, 7], железной руды [6, 7], ферромолибдена [7], железных метеоритов [238].
Клемент [928] разработал метод отделения молибдена от меди, свинца, хрома, никеля, железа и ванадия с использованием катионита в водородной форме (вофатит F, амберлит IR-120, дауэкс 50). Молибден переводят в цитратный анионный комплекс в слабокислом растворе. При пропускании через колонку с катионитом он полностью переходит в фильтрат, а катионы названных металлов поглощаются. При проверке метода на ферромолибдене, никель-молибденовом сплаве и рудах были получены удовлетворительные результаты.
Шестивалентный молибден можно отделить максимум от 3000-кратных количеств трехвалентного железа пропусканием анализируемого раствора с pH 1, содержащего лимонную кислоту (1 мол/л), через колонку с катионитом СБС или вофатитом Р в водородной форме [7]. От двухвалентного железа молибден удается отделять в более широком интервале рН (от 1 до 3) цитратсодержащего раствора.
133
50 мл анализируемого раствора пропускают со скоростью 3 мл/мин через колонку, в которую загружено 10 г катионита с диаметром зерен 1—1,5 мм. Железо сорбируется катионитом, а молибден переходит в фильтрат. Колонку промывают водой (150 мл в случае 1 мг Мо и не менее 250 мл — в случае 100 мг Мо). Катионит регенерирует пропусканием 10%-н,ого раствора соляной кислоты.
В случае отделения молибдена от железа при анализе стали, железной руды и ферромолибдена получены удовлетворительные результаты.
Возможно отделение 160 мкг Th от 10 мг MoVI с использованием катионита дауэкс 50 в водородной форме 1949].
Молибден отделяют от вольфрама в форме их тиосоедине-ний с использованием катионита К.У-2 [1332] или сульфоугля [1333].
При пропускании 0,1 N раствора молибдата натрия через колонку с катионитом в водородной форме можно получить раствор молибденовой кислоты, которую затем оттитровывают раствором NaOH со стеклянным электродом [1110а]. При этом наблюдаются два скачка потенциала. Элгоат, содержащий молибденовую кислоту, имеет pH 2,26.
Выделение молибдена с использованием окиси алюминия или целлюлозы
Сорбция ионов молибдата окисью алюминия в колонке изучалась Кюном [960].
Ф. М. Шемякин и И. П. Харламов [364] разработали метод хроматографического отделения молибдена от железа и ванадия на окиси алюминия. И. П. Харламов и П. Я. Яковлев [338] отделяли молибден при его определении в сплавах от элементов группы железа (Ті, Fe, Cr, Mn, V, Ni, Со) на окиси алюминия. Метод основан на том, что элементы группы железа образуют в аммиачной среде устойчивое комплексное соединение с винной и лимонной кислотами, хорошо адсорбирующееся на окиси алюминия; молибден в этих условиях не адсорбируется. Метод пригоден при содержании 1—2% Мо.
Раствор оплава, выпаренный до паров серной кислоты и охлажденный, разбавляют водой до метки в мерной колбе емкостью 500 мл и берут для анализа 25 мл. В этом объеме должно содержаться 50—200 мг Мо. К отобранной порции прибавляют 0,5 мл 5%-ного раствора винной или лимонной кислоты, перемешивают, опускают в стакан небольшой кусочек индикаторной бумаги конгорот и прибавляют по каплям концентрированный раствор аммиака до изменения окраски индикатора, после чего вводят еще 1—2 капли раствора аммиака. Раствор (он должен быть совершенно прозрачным) пропускают через колонку высотой 25 см, внутренним диаметром 1,6 см, наполненную хроматографической окисью алюминия. Высота столбика АІ2О3 должна быть 4—5 см. После этого промывают колонку 30 мл 0,5%-ного расгвор" аммиака, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу емкостью 100 мл, нейтрализуют смесь концентрированной соляной кислотой, добавляют 10 мл
