Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Осадок с фильтром перечосят в стакан, растворяют в HNO3 и НС1, прибавляют 10 мл H2S04 (1 : 1), и раствор выпаривают до появления густых белых паров. Для полного разрушения бумаги прибавляют еще HNO3 и немного КСЮ4, и все снова выпиривают с H2S04. Затем повторяют осаждение молибдена а-бензоиноксимом.
Осадок с фильтром переносят во взвешенный платиновый тигель, осторожно высушивают, сжигают фильтр, остаток прокаливают в муфеле при 500—525° С до постоянного веса. Если полученный МоОз не содержит других примесей, кроме WO3, то он должен полностью раствориться в теплом разбавленном аммиаке. Прокаленный МоОз обрабатывают 5 мл NH4OH. Нерастворимый остаток отфильтровывают через небольшой фильтр, хорошо промывают 1%-ным NH4OH, озоляют бумагу в том же тигле, прокаливают, охлаждают и взвешивают. По разности находят вес МоОз.
а-Бензоиноксим применяли для выделения и определения молибдена в сложных смесях элементов, получаемых при облучении расщепляющих материалов [596], из продуктов деления [82, 1311]. Шестивалентный молибден выделяют осаждением а-бензоиноксимом из разбавленного азотнокислого раствора, маскируя ниобий добавлением оксалата [926]. Для разделения рения и молибдена последний осаждают из 4—7 N H2SO4 при помощи а-бензоиноксима, осадок отфильтровывают [1067]. В фильтрате определяют рений фотометрическим методом. См. также [723].
Отделение молибдена купфероном
Осаждение шестивалентного молибдена купфероном из солянокислых и сернокислых растворов и экстрагируемость образовавшегося соединения изучали многие авторы [126, 454, 700, 716, 1013, 1080, 1194].
Ф. Г. Жаровский [126] изучал экстрагируемость соединений молибдена и других элементов с купфероном при помощи СС14, С6Н6, С2Н4С12, СНСІ3. *
125
5 мл 0,1 М раствора соли исследуемого элемента помещали в делительную воронку и, в зависимости от условий, при которых купферон взаимодействует с иоиом металла, создавали 'необходимую среду (например, раствор соли ванадия и молибдена подкисляли серной кислотой), прибавляли 5 мл 2%-ного водного раствора купферона. Затем образовавшуюся суспензию куп-фероната извлекали 10 мл растворителя.
При этом оказалось, что купферонаты Al, Fe, Bi, Cu, V, Мо, Ті и Zr извлекаются всеми растворителями; купферонаты W, Sb, Pb, Ag, Zn и других элементов не растворяются ни в одном из них. Таким образом, в принципе можно отделять молибден от вольфрама в форме купферонатов экстракцией органическими растворителями.
Шестивалентный молибден осаждается купфероном в среде 2—7 N H2S04. Образующееся соединение экстрагируется изо-амиловым спиртом [399]. Вольфрам осаждается и экстрагируется лучше всего в среде 6 N H2SO4. Поэтому, если нужно выделить молибден и вольфрам, их осаждение купфероном и экстракцию изоамиловым спиртом проводят в среде 6 N H2SO4. Соединения молибдена и вольфрама следует экстрагировать четырьмя порциями изоамилового спирта немедленно после образования, иначе получают заниженные результаты. Концентрация сульфата аммония в водной фазе должна быть ниже 4%. Водный раствор перед осаждением молибдена и вольфрама купфероном рекомендуется охлаждать погружением делительной воронки в ледяную воду.
Купферон позволяет успешно разделять шестивалентный молибден и семивалентный рений, так как последний не образует с ним каких-либо соединений [1083].
Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 2 N H2S04 при помощи 50 мл свежеприготовленного 1%-иого раствора купфероиа (в форме кислоты) в СНСІз встряхиванием 3 мин. в делительной воронке. После разделения фаз экстракцию повторяют, если водная фаза окрашена. По окончании экстракции молибдена водную фазу промывают хлороформом.
При выделении 0,4 г Мо из раствора перрената с концентрацией 1 • 10-5—5-Ю-5 мол/л получены удовлетворительные результаты для рения.
В присутствии комплексона III при pH 4,3—7,0 можно отделять титан осаждением купфероном от молибдата и ионов других элементов [1022]. После отделения 38,8 мг ТЮ2 от 391,6 мг М0О3 было найдено соответственно 38,8 мг ТІО и 392,0 мг М0О3.
Бертран [454] выделял следы молибдена при его определении в растительных материалах добавлением купферона к кислому' раствору золы и экстракцией хлороформом. Определение молибдена он заканчивал фотометрическим методом в форме коллоидального раствора его сульфида.
126
Разделение молибдена и вольфрама органическими основаниями
При определенной концентрации соляной или серной кис лот в растворе шестивалентный вольфрам количественно осаждается р-нафтохинолином, а шестивалентный молибден остается в растворе [101]. Количество вводимых H2S04 или НС1 для удержания молибдена в растворе должно равняться одной трети от общего объема анализируемого раствора. Выпавший осадок вольфрама отфильтровывают, промывают 10%-ной НС1 и прокаливают до WO3.
Для выделения молибдена к фильтрату прибавляют аммиак до слабокислой реакции по лакмусу. При этом осаждается соединение молибдена с р-нафтохинолином. После отстаивания осадок отфильтровывают, промывают водой и прокаливают доМо03.
