Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Отделение молибдена от рения и сульфатов
Показана возможность отделения небольших количеств рения от молибдена спеканием навески анализируемого материала с гидроокисью или окисью кальция [261, 289, 346]. Рений
117
переходит в перренат кальция, а молибден —в молибдат кальция, мало растворимый в воде. Метод был успешно применен при анализе молибденовых концентратов [289].
Для разделения молибдата и сульфата [979] ионы молибдата осаждают раствором ацетата свинца в разбавленной СН3СООН в присутствия CH3COONH4, который предотвращает осаждение PbS04. В фильтрате определяют ионы SO42-.
Отделение меди и кобальта от молибдена
Для разделения меди и молибдена осаждают медь в форме Cu2(SCN)2[1374, 1377].
К нейтральному или слабокислому анализируемому раствору (не содержащему органических веществ) прибавляют при 60° С избыток раствора сернистой кисшоты, затем небольшой избыток раствора NH4SCN по каплям при непрерывном перемешивании. Тотчас образуется Cu2(SCN)2. Ее отфильтровывают через тигель, промывают водой, содержащей сернистую кислоту, затем водой, этанолом и эфиром, высушивают в вакууме 10 мин. и взвешивают. В фильтрате определяют молибден титриметрическим или гравиметрическим 8-оксихииолииагным методом после удаления сернистой кислоты кипячением и роданида выпариванием до небольшого объема и нагреванием с 1 мл коиц. HNO3 до полного обесцвечивания. Избыток HN03 удаляют нагреванием с 1 мл H2SC>4- Метод дает удовлетворительные результаты.
С целью разделения молибдена и меди [1374, 1377] последнюю можно осадить в виде [CuPy2(SCN)2] в присутствии винной кислоты для удержания молибдена в растворе. После отфильт-ровывания осадка [CuPy2(SCN)2] к фильтрату прибавляют аммиак до pH 3,7—5,2 в присутствии ализаринсульфоната натрия и осаждают шестивалентный молибден 8-оксихинолином.
К 75—100 мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора прибавляют 0,5 г винной кислоты и 2—5 мл пиридина (до появления интенсивного синего окрашивания), затем прибавляют 0,5 г NH4SCN при перемешивании палочкой. Осадок [CuPy2(SCN)2] зеленого цвета отфильтровывают через тигель, промывают раствором, содержащим в 250 мл воды 0,75 г NH^SCN, 2,5 мл пиридина и 0,5 г винной кислоты. После того как весь осадок будет переведен в тигель, его промывают сначала три раза 2 мл раствора, содержащего на 200 мл 96%-мого этанола 48 мл воды, 0,13 г NH4SCN и 2 мл пиридина, затем — два раза 1—2 мл абсолютированного этанола, содержащего на каждые 5 мл этанола каплю пиридина. После этого тигель и осадок промывают 10 мл эфира, содержащего каплю пиридина. Осадок высушивают в вакууме и взвешивают. К фильтрату, выпаренному до 80 мл, прибавляют амм.иак в присутствии нескольких капель раствора ализаринсуль-фоната натрия до pH 3,7—5,2, и осаждают шестивалентиый молибден 8-ох-сихииолином, как обычно.
При отделении 0,03—0,05 г Мо от различных количеств меди были получены удовлетворительные результаты.
Метод разделения кобальта и молибдена основан на осаждении кобальта в форме [CoPy4(SCN)2] в присутствии тартрата
118
для удержания молибдена в растворе [1375]. Из фильтрата осаждают шестивалентный молибден 8-оксихинолином. При отделении 0,03—0,04 г Со от 0,02—0,04 г Мо погрешность не превышает ±0,0002 г Со и ±0,0003 г Мо. Продолжительность — 30 мин.
Другие методы отделения осаждением неорганическими ионами
Алюминий осаждают в форме криолита llNaF*4AlF3. При этом молибден, вольфрам, ванадий, титан., железо, ниобий и цирконий остаются в растворе [298].
Двойная соль 13NaF • 5GaF3 настолько мало растворима в воде в присутствии избытка NaF, что галлий можно количественно осаждать в форме этого соединения [296] из слабокислых растворов. Шестивалентный молибден, а также некоторые другие элементы, остаются в растворе. Осадок промывают 0,6%-ным раствором NaF, но не водой, в которой растворимость 13NaF>5GaF3 составляет 0,31%. Промытый осадок растворяют в смеси НС1 и Н3В03, затем определяют галлий осаждением танином или аммиаком. При разделении 0,014—0,007 г Ga и 0,0023—0,092 г Мо получены удовлетворительные результаты.
Никель отделяют от молибдена двукратным осаждением ди-метилглиоксимата никеля из аммиачно-цитратного раствора [530].
И. Б. Мизецкая [201] изучала отделение фосфорной кислоты от молибденовой осаждением ионов Р043~ нитратом серебра в присутствии HF и CH3COONH4. Этот метод дал худшие результаты, чем при осаждении ионов РО43" в форме MgNH4P04, так как получаемый осадок Ag3P04 трудно отфильтровывался.
При попытке отделять молибден от железа [469] осаждением молибдата при помощи гексамминкобальтихлорида из ацетатного раствора или раствора соли бария из щелочных тартрат- и цитратсодержащих растворов получить удовлетворительные результаты не удается.
Относительно отделения бериллия от следов молибдена и большого числа других элементов см. [145].
Отделение молибдена 8-оксихинолином
8-Оксихинолин позволяет при различных условиях отделять шестивалентный молибден от Revu, TeV11, U v, Co, Zn, Ca, Mg и других элементов.
