Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 51

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 150 >> Следующая

Можно разделять ртуть и молибден, используя различную устойчивость их тиосолей [1294].
Молибден невозможно определять в фильтрате от HgS вследствие окисления реагента кислородом воздуха при промывании осадка, что приводит к высоким результатам для молибдена [1294].
Молибден и свинец разделяют, используя различную растворимость их сульфидов в 6 N НС1 [1295].
Раствор, содержащий свинец и молибден, нейтрализуют добавлением 8 N NaOH, прибавляют 60—70 мл 2 N Na2S, затем такое количество 12 N НС1, чтобы ее концентрация в конечном растворе была 6 N. После этого при-
8* 115
бавляют 10—15 г кристаллического ацетата аммония. Смесь нагревают до кипения для полного растворения PbS. Нерастворимому осадку MoS3 дают осесть, отфильтровывают его через взвешенный фильтрующий тигель, промывают 4—5 раз порциями до 5—10 мл горячей 6 N НС1, затем водой, этанолом и эфиром, высушивают 1 час при 105° С, а МоS3 взвешивают. В объединенных фильтрах в промывных водах определяют свинец в виде PbS или PbSO«.
Разделение молибдена и свинца можно осуществить, используя способность молибдена давать растворимые тиосоли [1295].
К раствору, содержащему свинец ,и молибден, прибавляют 8 N NaOH до растворения осадка, затем прибавляют 60—70 мл 2 N Na2S, 10—15 г кристаллического ацетата аммония при комнатной температуре, перемешивают 1 мин. Осадок PbS отфильтровывают через тигель и взвешивают после соответствующей обработки. В фильтрате находится молибден.
При попытке разделить молибден и олово прибавлением избытка раствора щавелевой кислоты к раствору их сульфосолей или же прибавлением раствора сульфосолей к раствору щавелевой кислоты не удалось получить удовлетворительных результатов [979]. Образующийся осадок сульфида молибдена всегда содержит олово. Переосаждение не приводит к улучшению результатов.
При помощи 2 N раствора сульфида натрия можно отделять стронций [1435], кальций [1435], магний [1435], барий [1387], торий [1437] от молибдена.
К кислому анализируемому раствору прибавляют по каплям при непрерывном перемешивании (в противном случае может образоваться молибденовая синь, которая перейдет в фильтрат) большой избыток 2 N раствора сульфида натрия. Полученный раствор, содержащий молибден в форме тиосоли, подкисляют 2 N раствором НС1 до концентрации 1 А/, нагревают до кипения и дают охладиться до комнатной температуры. Осадок M0S3 ¦ 2Н20 отфильтровывают через взвешенный стеклянный фильтр 4, хорошо промывают водой, затем — этанолом и эфиром. Отсасывают досуха (15 мин.), высушивают в вакуумаисикаторе 1 час и взвешивают. В фильтрате определяют стронций и барий в форме SrS04 и BaS04.
При отделении 51—53 мг Мо от 45—46 мг Sr получают удовлетворительные результаты. При отделении 32—40 мг Мо от 32—40 мг Th также получены удовлетворительные результаты. Погрешность определения молибдена находится в пределах от 0 до +1,0,%:.
Для разделения небольших количеств бора и обычных количеств молибдена анализируемый щелочной раствор насыщают сероводородом и затем прибавляют разбавленную H2S04 в небольшом избытке [529, 530]. Выделившийся осадок трисульфида молибдена не захватывает бора. Таким же путем отделяют молибден от небольших количеств циркония [530].
Изучалось выделение молибдена при помощи полисульфидов натрия и калия применительно к анализу сталей [1416].
.116
Рений отделяют от молибдена осаждением в форме сульфида рения из аммиачного раствора при помощи H2S [1116, 1506]. Молибден остается в растворе в виде сульфосоли.
Осаждение MoS3 тиоацетамидом. Небольшие количества молибдена (до 0,1 мкг/мл) при определении в металлическом вольфраме и соединениях вольфрама выделяют в форме M0S3 осаждением при помощи тиоацетамида из щелочных тартратсодержа-> щих растворов (под давлением), используя в качестве носителя SI52S5 [531]. Определение молибдена заканчивают фотометрическим толуол-3,4-дитиольным методом.
Отделение молибдена от вольфрама хлоридом двухвалентного олова
Для разделения вольфрама и молибдена Марбрэкер [1036] восстанавливал шестивалентный вольфрам при помощи солянокислого раствора SnCU до нерастворимого окисла синего цвета; молибден при этом оставался в растворе в пятивалентном со* стоянии. Осадок синего цвета отфильтровывали, промывали 5%-ной соляной кислотой и прокаливали до трехокиси вольфрама. Из фильтрата выделяли олово металлическим гранулированным цинком, окисляли трехвалентный молибден избытком сульфата трехвалентного железа и оттитровывали двухвалентное железо раствором перманганата калия..» При недостатке раствора SnCl2 вольфрам полностью не выделялс/я в осадок; избыток SnCl2 затруднял последующее количественное определение молибдена. Этот метод не дал удовлетворительных результатов [202, 340, 1546].
Н. Я. Хлопин [340] получил по видоизмененному методу Мар-брэкера приемлемые для вольфрама результаты. Низкий окисел вольфрама осаждается менее полно из нейтрального и слабощелочного растворов, несколько лучше — из кислого и значительно более полно — из сильнощелочного раствора [340]. При определении молибдена в фильтрате получают повышенные результаты вследствие неполного удаления олова. Раствор с осадком вольфрама синего цвета рекомендуется [340] выпарить до сиропообразного состояния (в разбавленных растворах результаты для вольфрама получают несколько заниженными). Затем прибавляют горячую воду, нагревают до кипения и после отстаивания декантируют, промывают осадок горячей разбавленной соляной кислотой и прокаливают до трехокиси вольфрама.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed