Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 49

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 150 >> Следующая

Руссо [1280] осаждал железо и ванадий раствором карбоната натрия вместо едкого натра. При проверке этого метода были получены недостаточно точные результаты [626, 929].
Ниобий количественно осаждается при добавлении аммиака до слабощелочной реакции. Шестивалентный молибден не осаждается аммиаком, однако желатинообразный осадок ниобия адсорбирует часть молибдена, который трудно отмыть, если
111
осадок был отфильтрован через бумажный фильтр. Отмыть осадок удается с использованием центрифуги [1092].
Раствор ниобия и молибдена в конц. H2SO4 объемом 5 мл помещают в центрифужную пробирку емкостью 80 мл, используя для промывания небольшие количества (1—2 мл) серной кислоты (1 : 1). После небольшого разбавления водой прибавляют 5 г хлорида аммония, перемешивают до растворения; осторожно (при перемешивании) прибавляют аммиак (уд. в. 0,88) до слабощелочной реакции, охлаждая пробирку погружением в холодную воду. После охлаждения производят центрифугирование 5 мин., а жидкость над осадком сливают через бумажный фильтр Ватман № 40. В центрифужную пробирку прибавляют 50 мл раствора хлорида аммония и аммиака (содержащего 5% хлорида аммония и 2% аммиака), осадок взмучивают стеклянной палочкой и снова центрифугируют. Таким путем промывают осадок ниобия несколько раз. В центрифугате находится молибден. Осадок ниобия растворяют в
2 N НС1 и осаждают ниобий таниновой кислотой; полученный при этом осадок промывают 2 N НС1, содержащей 1% хлорида аммония и 1% таниновой кислоты. Таким путем отделяют оставшиеся небольшие количества молибдена от ниобия. См. также і[124].
Для разделения шестивалентного молибдена и четырехвалентного олова нагретый анализируемый раствор, к которому добавлена соль трехвалентного железа, прибавляют к избытку нагретого раствора аммиака. При этом гидратированная оловянная кислота осаждается с гидроокисью железа, а молиб-дат остается в растворе [979]. Для полного разделения необходимо переосаждение.
Отвешанные количества окислов олова и молибдена растворяют в 10 мл конц. НС1 и 3 мл конц. HNO3. Суммарное количество олова и молибдена не должно превышать 0,3 г. К полученному раствору прибавляют столько же железа в форме раствора хлорида, сколько по весу содержится олова. Раствор разбавляют до 100 мл, нагревают почти до кипения и вливают при непрерывном перемешивании в 100 мл разбавленного аммиака [20 мл аммиака (уд. в. 0,88) и 80 мл воды]. Нагревают до кипения, кипятят 30 сек. и оставляют стоять. Отфильтрованный осадок промывают 3%-ным раствором NH4NO3, переносят обратно в стакан струей воды, растворяют при нагревании в 10 мл конц. НС1. Раствор разбавляют до 100 мл и повторяют осаждение. Осадок отфильтровывают через тот же фильтр. Объединенные фильтраты выпаривают до 200 мл и определяют молибден в форме РЬМоО,», как обычно. Метод дает удовлетворительные результаты.
Алюминий отделяют от молибдена двукратным осаждением А1(ОН)3 аммиаком при pH 8,4 [530]. Количественно разделить молибден и цирконий [530], молибден и титан [209, 530, 583] при помощи избытка аммиака не удается даже при переосаждении. Для отделения шестивалентного молибдена от титана производят осаждение последнего избытком NaOH [1451]. Относительно отделения ниобия и тантала от молибдена см. [530].
Кобальт можно отделить от молибдена двукратным осаждением Со(ОН)3 избытком NaO(H при добавлении ЫагОг [530].
Для выделения молибдена при анализе сталей [1205] к раствору последней в НС1 или HNO3 прибавляют сильнощелочной
112
раствор гипобромита натрия; при этом молибден, хром и ванадий находятся в растворе, а железо, никель, кобальт, марганец— в осадке. Его отфильтровывают, растворяют в НС1, а осаждение повторяют при помощи гипобромита натрия.
Отделение осаждением вольфрамовой кислоты
Для разделения шестивалентных молибдена и вольфрама были предложены и изучались различные варианты метода, основанного на различной растворимости их трехокисей в кислотах [10, 95, 202, 211, 318, 844, 901, 902, 929, 1259, 1284]. Молибденовая кислота растворима в растворах H2SO4, НС1 или HNO3, вольфрамовая — практически не растворима. Имеются противоречивые данные об условиях и полноте разделения молибдена и вольфрама этим методом. Некоторые исследователи отмечают, что часть молибдена соосаждается с вольфрамовой кислотой [202, 1259] и его нужно определять в полученном осадке фотометрическим методом, а часть вольфрамовой кислоты остается в растворе. Метод применяют в техническом анализе руд и металлургических продуктов.
Один из наиболее удовлетворительных вариантов метода выделения вольфрама [901, 902, 929] разработан применительно к анализу сталей. Растворяют 5 г стали в 80 мл конц. НС1, окисляют карбиды и другие соединения добавлением 10 мл конц. HNO3 при подогревании; при этом раствор нельзя кипятить или выпаривать досуха. Объем раствора уменьшают выпариванием при 80—90° С. Такие условия обеспечивают получение вольфрамовой кислоты, содержащей минимальные количества молибдена. Раствор разбавляют в мерной ,колбе, осадок отфильтровывают через сухой бумажный фильтр, аликвотную часть фильтрата выпаривают 2—3 раза с конц. НС1 для удаления HNO3, затем выпаривают досуха и нагревают при 130°С. Таким путем выделяют кремневую кислоту и остаточное количество, вольфрамовой кислоты. Остаток растворяют в конц. НС1, разбавляют водой; молибден определяют обычным методом.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed