Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Для обнаружения молибдена в растворах, не содержащих железа, в фарфоровой чашечке смешивают каплю исследуемого нейтрального или слабокислого раствора с двумя каплями 3%-ного этанольного раствора а.а'-дипи-ридила, затем добавляют каплю раствора хлорида двухвалентного олова (10 г 8пСІ2-2НгО в 20 мл конц. НС1). В присутствии молибдена появляется более или меиее интенсивное красно-фиолетовое окрашивание (при больших количествах молибдена — такого же цвета осадок). Этим путем можно обнаруживать еще 0,4 мкг Мо в 0,04 мл раствора (предельная концентрация —
I : 100 000).
105
Рений, ванадий, пятивалентный мышьяк не дают окрашивания. Вольфра-маты мешают вследствие образования вольфрамовой сини при добавлении SnCl2. Вольфрам маскируют винной кислотой. При добавлении к капле исследуемого раствора капли 2 N винной кислоты, 5—6 капель 3%-ного этаноль-ного раствора а,а'-дипиридила и капли раствора SnCl2 можно обнаружить еще 0,8 мкг Мо в присутствии 550-кратных количеств вольфрама.
Отмечается возможность фотометрического определения молибдена при помощи а.а'-дипиридила и S11CI2 [655].
В случае восстановления ионов молибдата в растворах, содержащих 1,10-фенантролин или его производные, при помощи SnCU в НС1 появляется красное окрашивание [1109]. Таким путем можно обнаружить ещё 0,5 мкг/мл Мо. Окрашивание недостаточно устойчиво для того, чтобы можно было определить молибден.
Обнаружение диэтилдитиофосфорной кислотой. Диэтилдитио-фосфорная кислота образует с молибдатом аммония в сильносолянокислом, сернокислом и фосфорнокислом растворах окрашенное в интенсивно малиновый цвет соединение [51, 52, 571.
Разработан метод обнаружения молибдена при помощи диэтилдитиофосфорной кислоты [52].
К 1—2 мл испытуемого раствора прибавляют равный объем конц. НС1 или H2SO4, все перемешивают, а затем прибавляют около 1 мл 0,5 М (или более концентрированного) раствора диэтилдитиофосфорной кислоты или ее натриевой соли. При этом в зависимости от количества молибдена немедленно или через полминуты появляется малиновое либо красное окрашивание. Уверенно обнаруживаемый минимум составляет 0,05 мг Мо. Предельное разбавление — 1 : 20 000.
Вольфрам, ванадий, уран, титан, цирконий, трехвалентный хром, марганец, двухвалентное железо, алюминий и многие другие элементы не мешают. Мешающее действие трехвалентного железа можно устранить, если восстановить его хлоридом двухвалентного олова. Вольфрам медленно восстанавливается диэтилдитиофосфорной кислотой до вольфрамовой сини. Почти мгновенное образование интенсивного малинового окрашивания в результате присутствия молибдена позволяет легко обнаружить его в присутствии вольфрама. Даже очень большой избыток щавелевой и винной кислот не препятствует появлению малиновой окраски после прибавления необходимого количества конц. НС1 или H2SO4 и диэтилдитиофосфорной кислоты, а также не снижает чувствительности обнаружения молибдена.
При обнаружении небольших количеств молибдена в присутствии вольфрама целесообразно весь или по крайней мере большую часть вольфрама удерживать в растворе прибавлением избытка концентрированной ортофосфорной кислоты [52].
106
Для обнаружения следов молибдена в вольфрамате натрия к 1 мл исследуемого водного раствора вольфрамате натрия прибавляют 1 мл концен. трированной ортофосфорной кислоты (при этом раствор остается прозрачным или выделяется небольшая муть), затем прибавляют раствор диэтилди-тиофосфорной кислоты. Появление малиновой окраски указывает на присутствие, молибдена. По интенсивности окраски можно судить и о количестве молибдена.
Если нужно проверить чистоту окиси или другого соединения вольфрама на молибден, то указанные соединения переводят в вольфрамат натрия. Этим методом удается уверенно обнаруживать молибден в присутствии вольфрама еще при отношении Mo:W= 1:1000.
В качестве маскирующего вещества можно также применять щавелевую кислоту. Если к 1 М раствору вольфрамата натрия прибавить до насыщения твердую щавелевую кислоту, а затем
6 N раствор соляной кислоты, насыщенной щавелевой кислотой, го осадка не образуется (если же к раствору вольфрамата натрия прибавить непосредственно 6 N НС1, насыщенную щавелевой кислотой, то осадок выделяется).
Для обнаружения следов молибдена в вольфрамате натрия водный раствор этой соли насыщают твердой щавелевой кислотой (при подогревании), затем прибавляют равный объем 6 N НС1, насыщенной щавелевой кислотой, после чего прибавляют диэтилдитиофосфорную кислоту. Через 2—3 сек. наблюдается появление малинового окрашивания при отношении Мо : W= 1 : 1000,
При обнаружении следов молибдена в соединениях вольфрама по первому и второму методу малиновая окраска от молибдена в результате стояния заглушается синей окраской от медленно образующейся вольфрамовой сини.
Обнаружение ксантогенатами. Этилксантогенат калия и другие ксантогенаты успешно применяются для обнаружения небольших количеств шестивалентного молибдена [20, 158, 449,452, 576, 668, 947, 1010, 1033, 1034, 1342, 1438, 1526L
