Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Комплексные ионы двухвалентного железа с а,а'-дипириди-
лом выделяют из уксуснокислых или минеральнокислых растворов молибдатов красный осадок [674]; в присутствии перекиси водорода этот осадок не образуется [674].
Комплексные ионы цинка с 1,10-фенантролином осаждают анионы молибденовой кислоты при концентрации более 0,0001 Af [959].
При поисках новых гравиметрических методов для молибдена были приготовлены и проанализированы [1380] следующие соединения: [Nie/i3][Mo04], [С1ДЄЯ2ЇМ04О13], (Co(NH3)5C03]2
[MoeOid-HaO, [Соеп СВДМ04О13] • 2Н20, [Со(№1з)5СЩМозО10]-
• 7Н2О, [Со (NH3) 6ІМ07О24] • I2H2O, [Соелз]2ІМо7024] • 12Е20,
[Сгелз]2[Мо7024]' 12Н20.
Роданидное соединение пятивалентного молибдена в З М НС1 в присутствии хлорида тетрафениларсония экстрагируется хлороформом [944]. Рений экстрагируется в виде перрената тетрафениларсония хлороформом при pH 8—9, молибден остается в .водной фазе [1474, 1475]. Таким путем удается отделять следы рения от молибдена (до Re:Mo=l : 107) при анализе молибденита.
63
Соединения (CeHshAsCl, (С6Н5)4РС1, (CeHs^SbCl, (СбН5)4 SCI, (C6H5)4SeCl, (С6Н5)4ТеС1 образуют с ионами молибдата суспензию [1048].
Роданидный комплекс пятивалентного молибдена в кислом растворе количественно осаждается цинхонином [882]. Состав образующегося осадка красного цвета непостоянен; он был изучен термогравиметрическим методом [637, 642].
Продукт конденсации ванилина и бензидина количественно осаждает шестивалентный молибден из уксуснокислых растворов [834]. Этот реагент был применен для выделения молибдена при гравиметрическом определении (стр. 158). Возможно, что продукт конденсации взаимодействует не как основание, а как фенол.
Хлорид гексаметилен-бис-(триметиламмония), называемый хлоридом гексаметония, а также соль декаметония при определенных условиях осаждают шестивалентный молибден [1575].
Диметилфенилбензиламмоиийхлорид (СНз)2(С6Н5) (C6Hs •
¦ CH2)NC1 [1287], 4-амино-4-хлордифенил [1340], диметиламиноди-фенилантипирилкарбинол [131] образуют с шестивалентным молибденом малорастворимые соединения. Два испытанных аминопроизводных трифенилметана оказались не пригодными для определения молибдена [1574].
Родамин В дает со слабосолянокислым раствором молибдата ясное фиолетовое окрашивание [647].
Метиловый, фиолетовый взаимодействует с шестивалентным молибденом неодинаково в отсутствие и присутствии ионов га-логенидов *.
Ионы молибденовой кислоты образуют с метиловым фиолетовым при pH 1,3—7 соединение, не экстрагируемое толуолом [245]. В присутствии тартратов или оксалатов при pH соответственно 3,3—7 м 5,3—7 реакция не протекает.
Метиловый фиолетовый взаимодействует с шестивалентным молибденом в присутствии ионов брома и хлора [952]. Шестивалентный молибден количественно соосаждается еще при разбавлении 1 : 109 с осадком роданида метилового фиолетового из растворов в 0,2 N НС1 [172]. На каждые 100 мл такого раствора прибавляют 2 г роданида аммония и 10 мл 2%-ного водного раствора метилового фиолетового. Вместе с молибденом осаждаются более или менее полно Fe111, W, Zn, Си, Cd, Со, Sb, Bi, Sn, U и некоторые другие элементы. Метод подробно описан ' на стр. 151.
* О возможное™ выделения молибдена с использованием двух трнфеннл-метановых красителей см. (1574].
64
Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида.
Для выяснения роли ионов роданида при осаждении молибдена метиловым фиолетовым [30] были выполнены опыты в присутствии бромидов и иодидов, которые, как и роданид, образуют с реагентом малорастворимые соединения и могут функционировать как соосадители. Однако опыты показали, что в присутствии ионов роданида, иодида или бромида степень осаждения молибдена соответственно равна 100, 64 и 27%. В отсутствие названных ионов при осаждении молибдена метиловым фиолетовым с использованием фенолфталеина как коллектора выделяется всего 16—37% Мо. Из сопоставления результатов указанных опытов можно сделать вывод о том, что молибден осаждается главным образом не в форме молибдата метилового фиолетового. Вероятно, образуется малорастворимое тройное комплексное соединение, в которое входят шестивалентный молибден, роданид и метиловый фиолетовый. Пятивалентный молибден из 0,2 М раствора роданида и 0,06—0,1 N H2SO4 осаждается менее полно (на 86%) метиловым фиолетовым, чем шестивалентный молибден.
Следы шестивалентного молибдена можно выделить соосаж-дением при помощи танина и метилового фиолетового* [172].
К каждым 100 мл раствора молибдата в 0,2 N НС1 прибавляют по 2,5 мл 2%-ного раствора танина и далее по каплям при перемешивании — по 5 мл 2%-ного раствора метилового фиолетового, осадок отфильтровывают, промывают, озоляют в муфеле при температуре не выше 500° С. Молибден со-осаждается на 97—100% даже при разбавлении ]/: 109 (1 мкг Мо в 1 л раствора). Вместе с молибденом выделяются W, Zr, Та, Nb, Hf, Sn, Bi и друпие элементы. Метод подробно описан на стр. 151.
