Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
В качестве экстрагентов Ф. Г. Жаровский и Э. Ф. Гаврилова [130] испытали хлороформ, диэтиловый эфир, этилбензоат, бутиловый, изобутиловый и изоамиловый спирты. Окрашенное соединение лучше всего экстрагируют спирты. По возрастанию степени извлечения они располагаются в следующий ряд: изобутиловый <изоамиловый < бутиловый.
Оптическая плотность экстрактов в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации молибдена и практически не изменяется в течение суток ([130Q.
Фенилгидразин применяют для обнаружения (стр. 104) и фотометрического определения (стр. 226) молибдена.
Гидразинфталазин и дигидразинфталазин
NH-NH2 nh-nh2
N
N ч //
NH-NH,
II
взаимодействуют с молибдатом [1285].
Дифенилкарбазон. При смешивании растворов дифенилкар-базона и соединений шестивалентного [28а, 336] или пятивалентного {28а] молибдена тотчас появляется интенсивное красно-фиолетовое окрашивание. Из растворов, подкисленных НС1 или H2SO4, вскоре начинает выделяться темно-фиолетовый осадок, хорошо растворимый в органических растворителях [28а]. Окрашенное соединение молибдена легко экстрагируется многими органическими растворителями, причем водная фаза становится совершенно бесцветной. Аскорбиновая кислота, сульфит натрия не препятствуют образованию окрашенного соединения [28а].
Дифенилкарбазон взаимодействует с ионами молибдата при молярном отношении 1:1 и 1:2 [28а].
Дифенилкарбазон применяют для обнаружения (стр. 104) и фотометрического определения (стр. 226) молибдена.
61
Очищенный дифенилкарбазид не образует окрашенных соединений с шести- и пятивалентным молибденом [28а]. Ранее применявшиеся препараты дифенилкарбазида [159, 993] содержали примесь дифенилкарбазона и поэтому давали окрашивание с ионами молибдата. Загрязненный дифенилкарбазид применяли для обнаружения молибдена [159, 993], в том числе в сталях [159].
ОРГАНИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ
Шестивалентный молибден в присутствии ионов галогени-дов, а также в их отсутствие, образует малорастворимые соединения с различными органическими веществами основного характера (аминами, основными красителями и др.). Полученные соединения представляют соли кислородсодержащих галогено-кислот или соли различных полимолибденовых кислот. Некоторые из них экстрагируются органическими растворителями.
Пятивалентный молибден в форме роданидных кислородсодержащих и иных соединений также образует с органическими основаниями соединения, которые могут представлять интерес для аналитической химии. Однако они изучены еще недостаточно.
Уротропин (CH2)6N4. При определенных условиях образует с соединениями шестивалентного молибдена в отсутствие или в присутствии ионов роданида характерные кристаллы [50, 157, 1041, 1245, 1503], используемые для микрокристаллоекопическо-го обнаружения молибдена.
Хлоргидрат этилендиамина NH2CH2CH2NH2 • 2НС1 при pH 3—6 образует с молибдатом аммония в среде 80%LHoro этанола белую муть; реагент применяют для фотометрического определения молибдена [619].
а,а'-Дипиридил [1233], пиридин [1229], хинолин [1229], диметиламин [1229]. Эти реагенты при определенных условиях образуют осадки [(Віру• Н2)2(Н4Мо7024)], (РуН)3Н3АІ07О24, (Quin*
• Н) з • Н3Мо7024 и (Dimeth* Н)3 • Н3М07О24. Хинолин применяют для микрокристаллоскопического обнаружения молибдена (стр. 109). а.а'-Дипиридил взаимодействует иначе с ионами молибдата в присутствии восстановителей (см. стр. 105).
8-Толухинальдин и 6-толухинальдин. Эти реагенты образуют осадки при добавлении к солянокислым растворам молибдата [102]. Они осаждают также вольфраматы и бихроматы. Из сернокислых растворов указанные реагенты не осаждают шестивалентного молибдена. Можно создать такую концентрацию
62
НС1 или H2S04, при которой вольфрам будет количественно осаждаться, а шестивалентный молибден полностью оставаться в растворе.
р-Нафтохинолин с шестивалентным молибденом образует осадок белого цвета в нейтральной или слабосолянокислой среде [101]. При определенных условиях молибден осаждается количественно. Р-Нафтохинолин применяют для разделения молибдена и вольфрама (стр. 127) и выделения молибдена при его гравиметрическом определении в сталях (стр. 158).
Акридин С6Н4 • СН • C6H4N при определенных условиях количественно осаждает ионы молибдата, а также ванадата, хромата и вольфрамата [683]. При добавлении раствора акридина в СН3СООН к разбавленному раствору молибдата выделяется кристаллический осадок желтого цвета, практически не растворимый в растворе, содержащем 0,5% акридина и 5% СН3СООН. Состав осадка, полученного из кипящего раствора, соответствует формуле 4Н2М02О7 • 3C13H9N, а полученного при комнатной температуре — 8Н2М0О4 • 3Ci3HgN. Осадок прокаливают на воздухе до М0О3, последний взвешивают. Хорошие результаты получают также при взвешивании осадка после его высушивания при 120° С до постоянного веса.
8-Оксихинолин при определенных условиях взаимодействует с соединениями пятивалентного молибдена как основание [65] (см. стр. 30).
