Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Метиловый фиолетовый взаимодействует с шестивалентным молибденом как основание [стр. 64].
АМИНОПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Молибден в шести- и пятивалентном состоянии образует соединения с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты— комплексоном III (63, 64, 920, 987, 1175, 1232]. Шестивалентный молибден (МоО^+) образует соединение с комплексоном III при молярном отношении 2: 1 и pH 2,5 [64], pH6[1175] *. Пятивалентный молибден также взаимодействует в молярном отношении 2 : 1 [986, 987, 1173].
Препаративным путем были получены [1175] следующие соединения с комплексоном III при pH 6: Na4Mo2Oi4Hi2CioN2 • 8Н20 (для Mov v) и Na2Mo2Oi2Hi2CioN2 • Н20 (для Мо).
Полярографический метод также показывает образование • соединений молибдена с комплексоном III [278, 1175, 1212]. Введение комплексона III в электролит, на фоне которого производится полярографическое определение молибдена, сдвигает потенциал полуволны в сторону отрицательных значений и улучшает характер полярографической волны [278, 677, 1175, 1212].
На относительно сильную диссоциацию образующегося соединения шестивалентного молибдена с комплексоном III ука-
* Данные Кинунена и Венерстранда [920] о том, что моль молибдата взаимодействует с молем коміплексона III, несомненно, ошибочны.
54
зывает возможность применения последнего для маскировки сопутствующих элементов при гравиметрическом определении молибдена 8-оксих.инолином [1028, 1213], фотометрическом определении молибдена в виде роданидных соединений {450, 451] и др.
Молярные коэффициенты погашения растворов соединения пятивалентного молибдена, полученных в присутствии избытка комплексона III при различной кислотности [63], приведены в табл. 2.
Т аб лица 2
Молярные коэффициенты погашения растворов соединения Mov с комплексоиом 111 при различной кислотности
(19,34 мг Мо, 387,5 ммк)
Кислотность Молярный Кислотность Молярный
раствора коэффициент р аствора коэффициент
Н 9,30 107,8 pH 1,48 117,2
pH 9,08 116,1 0,24 М НС1 120,0
pH 9,10 115,6 0,24 М НС1 115,3
pH 8,70 107,6 0,48 М НС1 115,8
pH 7,89 114,6 0,48 М НС1 116,6
pH 7,81 114,8 0,48 М НС1 111,1
pH 6,80 115,8 0,75 М НС1* 92,26
pH 5,33 115,8 0,96 М НС1* 64,91
pH 2,67 108,6 1,44 М НС1* 14,23
pH 1,81 114,6 1,92 М НС1* 4,493
* Комплексов III взаимодействует с пятивалентным молибденом при такой кислотности неполностью.
* А. Е. Клыгин и сотрудники [147] нашли константу комплексо-образования для соединения пятивалентного молибдена (МоОгЬНгУ равной (1,75±0,52) • 10п.
Соединение пятивалентного молибдена с комплексоном III диссоциирует значительно меньше, чем соединение шестивалентного молибдена [63, 986]. Оно устойчиво как в кислой, так и в щелочной среде {63, 986]. При нагревании пятивалентный молибден образует соединение с комплексоном III в широком интервале кислотности — от 0,5 М НС1 до pH 10; при этом реакция комплексообразования протекает количественно [63]. В присутствии избытка комплексона III пятивалентный молибден не осаждается при добавлении щелочи [63, 986]. Пятивалентный молибден в соединении с комплексоном III стабилизирован относительно окисления [987].
Из раствора соединения меди с комплексоном III пятивалентный молибден вытесняет эквивалентное количество ионов меди
55
при pH 4 (986]. Соединение пятивалентного молибдена с комплексном не взаимодействует с ионами висмута.
Кривая поглощения растворов соединения пятивалентного молибдена с комплекооном III имеет два максимума — при 317,5 и 387,5 ммк [63]. Кривая поглощения растворов соли пятивалентного молибдена имеет также два максимума — один большой при 310 ммк, другой маленький —при 375 ммк [63].
Соединения шести- и пятивалентного молибдена с этилендиа-минтетрауксусной кислотой были изучены методом, инфракрасной спектроскопии [1307, 1308].
Образование соединения пятивалентного молибдена с комплексо-ном III при высокой кислотности может иметь несомненный интерес для прямого комплексонометрического титрования молибдена, если будет найден подходящий индикатор, так как большинство элементов при такой кислотности не образует соединений с ком-плексоном III.
Комплексон III применяют для титриметрического (стр. 173) и фотометрического (стр. 237) определения молибдена, а также для маскировки сопутствующих элементов при обнаружении молибдена (стр. 104), разделениях (стр. 126), при гравиметрическом определении молибдена (стр. 163, 164, 165, 166), при фотометрическом определении молибдена (стр. 220, 229, 235, 236), при его полярографическом определении и т. д.
Парафуксингексауксусная кислота
N(CH2COOH)2
I
/у---I /. ~\ Ь /СН2СОО
(HOOCCH2)2N-( >-с=< >=
