Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 21

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 150 >> Следующая

R I
XI
[HO
0=
,У\/ \/\ \/\0
OH
.OH
HO
где
R
‘\=
о-оксифенил I
¦\
OH
¦\=
s/
лі-оксифенил
II

¦\=
¦\
OH
л-оксифенил
III
/ \ ¦\
г/
OH
OH
диоксифенил-
IV
Природа заместителя в положении 9 существенно не влияет на селективность и чувствительность замещенных флуорона [118]. В присутствии 2—3 N HCI обнаружение шестивалентного молибдена капельным методом весьма селективно (кроме молибдена окрашивание дают только Sb111 и GeIV). Предельное разбавление составляет 1 : 106—1 : 107 для всех изученных производных флуорона. При понижении концентрации НС1 селективность обнаружения молибдена резко уменьшается.
Для обнаружения шестивалентного молибдена капельным методом рекомендуется [735] применять о-оксифенилфлуорон (9-фенил-2-2', 3, 7-тетраоксифлуорон). Для фотометрического определения молибдена, в том числе в сталях и минералах, применяли 2, 3, 7-триокси-9-фенил-6-флуорон [470, 1025, 1411].
о-Диоксихроменолы:
С1
СН3 С Из
но- 1 А С1 II V
но- 1 1 /^СНз НО---Ц/Ч
”4/
1 он и
хлорид 6,7-диокси-2,4-диметилбензопирилия
хлорид 7,8-диокси-2,4-димегилбеизопирилия
4 Аналитическая химия молибдена
49
хлорид 6,7- диокси-2,4-дифенилбеизопирилия
хлорид 7,8-диокси-2,4' дифейилбензопирилия
о-Диоксихроменолы /—/V содержат две ортоксигруппы в бензольном ядре и образуют окрашенные соединения с шести-и пятивалентным молибденом [68].
Водные или водно-этанольные растворы о-диоксихромено-лов в зависимости от pH имеют три окрашенные формы, обладая свойствами кислотноосновных индикаторов. При добавлении разбавленного раствора молибдата натрия к растворам о-диок-сихроменолов I—IV в слабокислой среде (pH 2—3) наблюдается изменение окраски; образующиеся окрашенные соединения [68] экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями. Наиболее чувствительным реагентом оказался хлорид
6,7-диокси-2,4-дифенилбензопирилия [68], который образует с мо-либдатом в слабокислой среде соединение интенсивно красного цвета.
Окрашенные соединения молибдена с диметильными производными хроменолов растворимы в воде, с дифенильными производными— не растворимы в воде и выпадают в осадок, а при малых количествах молибдата образуются коллоидные растворы [68]. Указанные реагенты аналогично взаимодействуют с раствором солей пятивалентного молибдена [68].
Определять молибден при помощи о-диоксихроменолов измерением оптической плотности водных растворов нецелесообразно, так как приходится брать не менее, чем четырехкратный относительно молибдена избыток реагента, окраска которого частично накладывается на окраску образующегося соединения молибдена [68].
Микрограммовые количества молибдена лучше всего определять при помощи хлорида 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопирилия путем экстракции образующегося соединения молибдена хлороформом и измерения оптической плотности экстракта. В этом случае метод обладает высокой чувствительностью, легко выполним и дает надежные результаты [68]. Хлорид 6,7-диокси-2,4-ди-метилбензопирилия менее пригоден для экстракционно-фотометрического определения молибдена, так как оптическая плотность экстракта в хлороформе в этом случае сильно зависит от pH водной фазы [68]. При рН<1 получаются пониженные результаты
50
из-за неполноты экстракции молибдена. При pH > 6,5 наблюдается резкое уменьшение оптической плотности.
Кривая светопоглощения 8-Ю-6 М растворов хлорида 6,7--диокси-2,4,-дифенилбензопирилия в смеси 1 : 1 воды и ацетона при pH 2,1 относительно воды имеет максимум при 450 ммк. Кривая поглощения хлороформного экстракта соединения молибдена с реагентом имеет максимум при 535 ммк [68]. При 535 ммк хлороформный экстракт самого реагента тоже поглощает свет. Поэтому следует измерять оптическую плотность при фотометрическом определении молибдена относительно экстракта реагента одинаковой концентрации [68]. Молярный коэффициент погашения экстракта соединения молибдена в хлороформе при 535 ммк в присутствии избытка реагента (1,0-Ю-4 М) в водной фазе составляет (5,04± 0,03) • 104 [68].
Ионы молибденила и 6,7-диокси-2,4-дифенилбензопирилия взаимодействуют в молярном отношении 1:2. Таким образом, вероятно, образуется устойчивое соединение:
-Л1.о02—О-
С6Н5
Морин и кверцетин
О
ОН
/\/С\
НО
\/\0/ /
ОН он /—\
¦\=/
о
HO II ^\/с\
он
но
он
\/\о/
II
\=/
он
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed