Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 20

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 150 >> Следующая

Карминовую кислоту
СН3 О ОН /\/\ /'Ч//С0(СН0Н)4СН3
НО І II г юн
ноос о он
и содержащую ее тинктуру кошенили применяют для флуоресцентного обнаружения молибдена (стр. 109).
Тинктуру алканны применяли для обнаружения молибдена [698].
Хромотроповая кислота образует с ионами шестивалентного молибдена окрашенное соединение при pH 4—7 желтого цвета [370, 1047], при pH 7,9—10,5 — красного цвета [370]. Максимальная оптическая плотность наблюдается при pH 6—9. При стоянии она увеличивается. Реагент характеризуется высокой чувствительностью на молибден, но малой селективностью.
Салициловая (о-оксибензойная), сульфосалициловая, нитрозосалициловая кислоты и некоторые родственные вещества.
Салициловая кислота, НО • СбН4С00Н, дает с ионами молибдата желтое окрашивание [1519]. Некоторые соединения были получены препаративно [1519]. В растворе при pH 7,5 находится соединение с молярным отношением 1 : 6 [137]. Салициловая кислота взаимодействует с молибденовой, вероятно, за счет гидроксильной и карбоксильной групп.
46
м- и п-Оксибензойная кислота не взаимодействует с молибденовой кислотой [1519]. Изучалось взаимодействие салициловой кислоты с тиомолибденовой [682]. Выделены окрашенные соединения пятивалентного молибдена с салициловой кислотой [1275].
Получены соединения 1-оксинафтойной и молибденовой кислот.
Сульфосалициловая кислота H03S • СєНз(ОН) СООН дает желтое окрашивание с ионами молибдата {225, 1366] при pH 2—6 [225]. Наиболее интенсивное окрашивание наблюдается при pH 3—5.
Интенсивность окрашивания в значительной степени зависит от pH раствора [225]. Методом изомолярных серий установлено, что молибдат взаимодействует с сульфосалициловой кислотой при молярном отношении 1 : 3 [pH 2]. Молибден в образующемся соединении находится в анионе. Кроме того, возможно образование бесцветного комплекса с меньшим содержанием сульфосалициловой кислоты. Растворы окрашенного соединения молибдена (в присутствии большого избытка сульфосалициловой кислоты) не подчиняются закону Бера. Образующееся соединение сильно диссоциировано, для подавления диссоциации необходимо добавлять большой избыток сульфосалициловой кислоты.
Фотометрическое определение посредством сульфосалициловой кислоты [225] возможно при концентрации выше 4 мкг/мл Мо (фотометр ФМ-1, голубой светофильтр, кювета с толщиной слоя 5 см).
Окрашенное в желтый цвет соединение молибдена с сульфосалициловой кислотой после добавления ацетата три-н. бутил-аммония экстрагируется хлороформом [1578].
5-Нитрозосалициловая кислота, образующаяся при взаимодействии салициловой кислоты и нитрита натрия
СООН
I СООН
^--ОН -> О
оп-\/
HON
дает с молибдатом, а также ванадатом и ионами Cu2+, Hg2+, Zn2+, Ni2+ красное или желтое окрашивание [179]. Нагревают раствор, содержащий молибдат, нитрит натрия и салициловую кислоту. Для образования окрашенного соединения необходимо наличие фенольного гидроксила и карбоксильной группы в орто-положении друг к другу; взаимодействие идет, вероятно,
47
с хиноксимной формой. Какие-либо данные относительно химизма взаимодействия молибдата с реагентом отсутствуют. По опытам Чжан Фаня чувствительность составляет 5 мкг/мл Мо. Пятивалентный молибден при аналогичных условиях образует окра шенное соединение.
3- и 5-Оксиминметилсалициловая кислота дает с ионами молибдата в щелочном растворе желтое окрашивание [1243].
Ионы молибдата уменьшают интенсивность красного окрашивания раствором соединения трехвалентного железа с 6-фенил-салициловой кислотой [1338].
Полиоксифлуороны. Многочисленные замещенные флуорона, содержащие гидроксильные группы, образуют с шестивалентным молибденом окрашенные соединения [118, 735—737, 1093].
9-Метил-2, 3, 7-триокси-б-флуорон (метилфлуорон)
дает с шестивалентным молибденом в солянокислой среде (1 N НС1) красное окрашивание [735, 736]. При этих условиях четырехвалентные германий и олово не взаимодействуют с. реагентом. Трехвалентная сурьма дает окрашивание. В присутствии перекиси водорода в солянокислой среде окрашивание, вызванное молибденом, исчезает. Отмечается возможность обнаружения молибдена капельным методом.
9-Фенил-2, 3, 7-триокси-(з-флуорон (фенилфлуорон)
дает с шестивалентным молибденом пурпурное окрашивание [735, 737].
Изучено [735] отношение следующих производных флуорона к ионам шестивалентного молибдена и ряда элементов: 9-фенил-2, 2', 3, 7-тетраоксифлуорон (о-оксифенилфлуорон) (/);
9-фенил-2, 3, 3', 7-тетраоксифлуорон (т-оксифенилфлуорон)
(II); 9-фенил-2, 3, 4', 7-тетраоксифлуорон (п-оксифенилфлуорон)
(III); 9-фенил-2, 3, 3', 4, 7-пентаоксифлуорон (диоксифенилфлу-
СН3
С6Н5
\/\)Н
0
ОН
48
орон) (IV). Названные производные флуорона взаимодействуют в среде 1 N НС1 только с Мо, Sb, Sn, Ge, V, Fe, Ті и Zr [735].
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed