Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 18

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 150 >> Следующая

Пирокатехин-3,5-дисульфокислота образует с шестивалентным молибденом два различных соединения в зависимости от pH и относительных количеств реагирующих веществ [73а]: одно — при pH 3,5—4,5 (максимум поглощения при 322 ммк), а другое при pH 6—8 (максимум поглощения при 390 ммк). Молярный коэффициент погашения растворов соединения шестивалентного молибдена, образующегося при pH 6,5—7,0 в присут-
41
¦ствии 500-кратных количеств реагента, равен 6,5 -103, а соединения, образующегося при pH 2,8, равен 2,6-103 (390 ммк). При взаимодействии молйбдата с пирокатехин-3,5-дисульфокислэтой в кислой или нейтральной средах валентность молибдена, по-видимому, не изменяется.
Шестивалентный молибден взаимодействует с пирокатехин-3,5-дисульфокислотой при pH 6,6—6,8 в молярном отношении 1 : 2, а при pH 2,8 —в отношении 1 : 1 [73а]. Константа диссоциации соединения шестивалентного молибдена, образующегося при pH 2,8, равна
/Cj=[MoOf ] • [НгЩМоОг • H2R] = 3 • 10-*,
а соединения, образующегося при pH 6,5—7,0, равна
К2 =[MoOf ] • [HsRP/tMoO,. 2H,R1 = 7 • 1 о-6.
где H2R — молекула пирокатехин-3,5-дисульфокислоты. Оптическая плотность растворов достигает максимального и постоянного значения только после добавления более 250-кратных молярных количеств реагента.
Молибден в пятивалентном состоянии также образует с пиро-катехин-3,5-дисульфокислотой окрашенные соединения. Максимум поглощения растворов находится при 332 ммк, молярный коэффициент погашения равен 4200. При pH 2 и стоянии соединение пятивалентного молибдена постепенно переходит в соответствующее соединение шестивалентного молибдена.
Растворы соединения шестивалентного молибдена с пирока-техин-3,5-дисульфокислотой подчиняются закону Бера [1299, 1539, 1559] в пределах 0,2—10 мкг/мл Мо при 390 ммк. Обычно работают в области концентраций 3—40 мкг/мл Мо [1539, 1559]. Сарма [1299] отмечает возможность фотометрического определения 0,2—40 мкг/мл Мо с максимальной погрешностью ±2%.
Пирокатехин-3,5-дисульфокислота представляет недостаточно селективный реагент на шестивалентный молибден [1539], поэтому последний нужно отделять осаждением а-бензоиноксимом. Сарма [1299] рекомендует восстанавливать трехвалентное железо дитионатом H2S2O6 или аскорбиновой кислотой. Шестивалентный хром восстанавливают сернистым газом, подкисленной перекисью водорода или аскорбиновой кислотой.
Окрашенные растворимые соединения ниобия и тантала с пирокатехин-3,5-дисульфокислотой не мешают фотометрическому •определению молибдена, если оптическую плотность растворов измерять при определенной длине волны [1299].
Применение пирокатехин-3,5-дисульфокислоты для фотометрического определения молибдена подробно описано на стр. 232. Реагент иногда также применяют для обнаружения молибдена (стр. 109).
42
Пирокатехине вые азосоединения. Производные фенилазопи-рокатехина 3,4- (ОН)гСбНзЙ : NCeH4R (R — Н, «-NO2 или #г-СНз) дают с ионами шестивалентного молибдена характерные окрашивания {806] и применяются для его обнаружения (см. стр.109).
Диаммонийная соль стильбен-2,2/-дисульфокислоты-4,4/-бис-| < азо-1 > -3,4-диоксибензол]
S03NH4 ОН
I___ _/
НС-/_______\_N=N~/______________у—он
НС—/ N = N-/ ОН
Г"1 =\
so3nh4 он
известная под названием «стильбазо», дает в сильнокислой среде с шестивалентным молибденом, а также с четырехвалентным цирконием, сине-фиолетовое или фиолетовое окрашивания [170]. При таких условиях другие ионы (WVI, Sb, Th, Fe) также дают окрашивания. Раствор стильбазо в сильнокислой среде окрашен в желтый цвет.
Более детальные опыты показали [71], что молибден в шестивалентном и пятивалентном состояниях дает с 0,1%-ным водным раствором стильбазо интенсивное фиолетовое окрашивание при pH 2. Окрашивание наступает уже при небольшой концентрации молибдена. Реагент взаимодействует с шести- и пятивалентным молибденом, вероятно, за счет имеющихся оксигрупп в орто-по-ложении друг ік другу. Оптимальные значения pH раствора для образования окрашенного соединения шестивалентного молибдена со стильбазо находятся в интервале 1,7—2,3 [71].
Кривая поглощения растворов соединения шестивалентного молибдена при pH 2,25 имеет два максимума, один — при 340, другой — при 555 ммк [71]. В случае pH 9,64 кривая поглощения имеет один максимум при 320 ммк [71]. В присутствии большого избытка реагента при pH 2 максимум поглощения находится при 600 ммк.
Окрашенное соединение шестивалентного молибдена со стильбазо в присутствии ацетатов при pH 2 и избытке реагента заметно не экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, дихлорэтаном, амилацетатом, изоамиловым спиртом, диэтиловым эфиром, бензолом и циклогексаном [71].
Окрашенное соединение пятивалентного молибдена со стиль-базо не имеет каких-либо преимуществ по сравнению с соединением шестивалентного молибдена при его фотометрическом
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed