Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА КАТАЛИТИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Ионы молибдена катализируют реакцию окисления ионов иода перекисью водорода [236, 515]. Это обстоятельство было использовано [388, 871] для определения небольших количеств молибдата. Скорость указанной реакции пропорциональна концентрации от 1,8 • 10-7 до 9,1 • 10~7 М при постоянной концентрации иодида, перекиси водорода и серной кислоты [3]. В более общем случае скорость реакции приблизительно подчиняется следующему уравнению:
d [J2]
= хс -сн2о2-с,л
~at
где и — каталитический коэффициент;
сн2сус^ —и см° —концентрации Н202, J” и Мо, мол/л.
К- Б. Яцимирский и JI. П. Афанасьева [388] следили за ходом реакции фотометрическим методом, измеряя оптическую плотность растворов иодо-крахмального соединения, а В. Едрейев-ский [871] — амперометрическим методом с двумя индикаторными электродами.
При определении 0,17 — 0,87 мкг Мо на 10 мл воспроизводимость составляет ±10%. При определении меньших количеств молибдена воспроизводимость оказывается более плохой, вероятно, вследствие влияния примесей, например кремневой кислоты [384].
Определению указанных количеств молибдена не мешают примерно пятисоткратные количества Со, Ni, Cu, Ca, Mg, Мп, Zn, Cr111. Мешают ванадат, вольфрамат, ионы ртути, кадмия, железа, вещества, окисляющие ионы иода, фосфаты, силикаты, арсенаты [384].
Указанный метод в фотометрическом варианте был применен для определения молибдена в присутствии больших количеств железа [385]. Железо окисляют до трехвалентного состояния и маскируют добавлением комплексона III. Чувствительность достигает 10~8 г/мл Мо.
Разработан метод определения 20—200 мкг Мо в 30 мл раствора, основанный на каталитическом ускорении реакции между малахитовой зеленой и трехвалентным титаном [1330, 1331].
16* 243
Скорость обесцвечивания раствора малахитовой зеленой пропорциональна концентрации молибдена в указанных пределах. За уменьшением окраски следят при помощи фотоколориметра. На скорость реакции влияют ионы Ni2+, Fe3+, Pd2+, Vv, NO3".
РАДИОАКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
Приведены поперечные сечения захвата нейтронов изотопами молибдена и других элементов в [1065]. Описаны различные варианты определения молибдена радиоактивационным методом [9, 224, 356, 381, 382, 500, 585, 590, 591, 879, 994, 1009].
Чувствительность определения молибдена радиоактивационным методом [9] достигает ~3- 10_6% в германии (навеска Юг). Возможно определение до 5-10"9% Мо в двуокиси германия и металлическом германии [381]. Радиоактивационное определение примесей редкоземельных элементов, сурьмы, молибдена, меди м цинка в германии см. [382].
Следы мышьяка, цинка, железа, молибдена и других элементов можно определять в вольфраме [590, 591]. При определении 1,4; 1,5 и 2,0 мкг Мо в 0,1 г вольфрама было найдено соответственно 1,2; 1,5 и 1,7 мкг Мо. Непосредственному определению молибдена мешают образовавшиеся при облучении потоком нейтронов радиоактивные изотопы вольфрама с относительно большим периодом полураспада. Поэтому сначала осаждают вольфрам и молибден а-бензоиноксимом из кислого раствора, затем отделяют молибден от большей части вольфрама экстракцией роданидных соединений пятивалентного молибдена бутилацетатом. Затем осаждают сульфид молибдена после добавления тартрата для удержания вольфрама в растворе.
Следы молибдена и других элементов определяют в теллуре высокой чистоты 1356], металлическом бериллии [224], карбиде кремния [1009], различных биологических материалах [500].
МИКРОБИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
Разработаны высокочувствительные методы определения мо- . либдена в различных материалах, основанные -на увеличении скорости роста в стандартизированных условиях Aspergillus niger или Penicillium glaucum в культуральной жидкости при увеличении концентрации соединений молибдена. Метод позволяет определять от 0,00005 до 0,01 мкг Мо в 50 мл раствора с высокой точностью. Он пригоден для определения молибдена в почвах, золе растений, гомогенизированных свежих растительных тканях и фруктовых экстрактах [489, 521, 620, 632, 813, 1111—1113, 1130—1137. 1384, 1393].
244
ВЕЩЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ молибденсодержащих материалов
Вещественный анализ молибденсодержащих материалов разработан еще недостаточно хорошо вследствие возникающих при этом принципиальных трудностей. Опубликованы различные методы вещественного анализа молибденсодержащих минералов и руд [132, 303, 342—344, 372, 1101], анализа карбидов при исследовании сталей [136, 148, 148а, 149, 193, 253—256, 1152а, 1178, 1455], определения карбидов и боридов молибдена в сплавах на никель-хромовой основе [44а], определения включений Мо03 и других окислов в стйлях [347], определения молибдена в неметаллических включениях сплавов на никелевой основе [108а]. Известны методы определения металлического молибдена и его окислов в смеси [701, 1108, 1170, 1351].
