Аналитическая химия промышленных сточных вод - Лурье Ю.Ю.
Скачать (прямая ссылка):
316
Расчет. Содержание нефтепродуктов (х) в мг/л рассчитывают по формуле
am • 1000
где а — сумма показаний прибора при измерении люминесценции во всех пробах (из результата каждого измерения надо вычесть поправку на люминесценцию чистого гексана); V — объем пробы, взятой для анализа, мл; от— цена деления прибора.
Для нахождения цены деления (в мг) периодически параллельно с анализом пробы этим методом проводят анализ ее арбитражным методом и рассчитывают цену деления по формуле
_ NV т ~ а ¦ 1000
*
где N — содержание нефтепродуктов, найденное арбитражном методом, мг/л.
9.17.5.2. Определение смол и асфальтенов нефти*
Смолы и асфальтены нефти — высокомолекулярные вещества, содержащие помимо углерода и водорода кислород, азот, серу и др. В молекулах смол содержится не менее 30 атомов углерода, в молекулах асфальтенов — не менее 70 атомов углерода. В воде те и другие очень мало растворимы; органическими растворителями извлекаются легко.
Сущность метода. Определение смол и асфальтенов основано на их экстракции из воды тетрахлоридом углерода, хроматографи-ческом отделении их от углеводородов в тонком слое оксида алюминия в системе растворителей н-гексан — тетрахлорид углерода — уксусная кислота (70:30:2), извлечении из оксида алюминия хлороформом и измерении интенсивности люминесценции полученных растворов при Хлюм == 500—550 нм и Явозс — 460—480 нм.
Мешающие вещества. Определению мешают каменноугольные смолы.
Аппаратура и реактивы
Флюориметр с первичным светофильтром (X = 460—480 нм) и вторичным светофильтром (X = 520—550 нм).
Ртутно-кварцевая лампа со светофильтром (X = 300 нм). Вентилятор.
Хроматографическая камера или кристаллизатор с притертой крышкой. Стеклянные пластинки 9X12 см. Хлороформ хч. н-Гексан хч.
Тетрахлорид углерода хч. Уксусная кислота хч.
Сульфат натрия, безводный, высушенный при 105—ПО °С в течение 6 ч. Оксид алюминия, безводный.
* Павленко Л. Ф. и др. — В кн.: Смолистые компоненты нефти в природных водах. Гидрохимические материалы. Т. 74, Л., Гидрометеоиздат, 1978.
Семенов А. Д., Страдомская А. Г., Павленко Л. Ф. — В кн.: Труды советско-болгарского сотрудничества, Методики анализа морских вод. Л., Гидрометеоиздат, 1981,
317
Построение калибровочного графика. В качестве стандарта используют смолы и асфальтены, выделенные из самой исследуемой сточной воды тетрахлоридом углерода, растворитель испаряют (см. «Ход определения»). Полученный концентрат (»10 мг) подвергают хроматографическому разделению, как описано ниже, на нескольких (5—6) пластинках, покрытых сплошным слоем оксида алюминия. Затем счищают две нижние зоны (смолы и асфальтены), обрабатывают хлороформом (30—40 мл), элтоаты фильтруют, упаривают при комнатной температуре под током воздуха от вентилятора досуха и взвешивают. Выделенные смолы и асфальтены растворяют в хлороформе, переносят каждый раствор в мерную колбу и разбавляют растворителем до метки. Отбирая отдельные порции полученных растворов, доводят объемы их растворителем до 10 мл и измеряют интенсивность флюоресценции, как описано в «Ходе определения». По полученным результатам строят калибровочный график, откладывая на оси абсцисс концентрация смол или асфальтепсв (в мг/мл растворителя), а по оси ординат — соответствующие значения интенсивности люминесценции.
Ход определения. Пробу»сточной воды, содержащую 0,01—0,1 мг смол и асфальтенов, помещают в делительную воронку, приливают 15 мл тетрахлорида углерода и энергично встряхивают воронку 3 мин. Дают образовавшейся эмульсии расслоиться и сливают нижний слой органического растворителя в небольшую колбу. Экстракцию повторяют с новой порцией (15 мл) тетрахлорида углерода, присоединяя второй экстракт к первому. Объединенные экстракты высушивают, добавляя небольшими порциями 1 г безводного сульфата натрия. Каждый раз экстракт с сульфатом натрия сильно встряхивают. Полученный прозрачный раствор сливают в стеклянный тигель. Колбу с сульфатом натрия ополаскивают 3—4 раза небольшими порциями тетрахлорида углерода, присоединяя их к раствору в тигле. Затем удаляют из тигля растворитель, испаряя его в вытяжном шкафу при комнатной температуре под током воздуха от вентилятора.
Одновременно готовят хроматографическую пластинку. На гладкую, чисто вымытую и высушенную пластинку насыпают немного оксида алюминия и распределяют его по поверхности так, чтобы образовались полосы толщиной 1 мм. На подготовленную хроматографическую пластинку количественно переносят концентрат, полученный после испарения растворителя из экстракта. Концентрат помещают на середину полосы незакрепленного слоя оксида алюминия на расстоянии 0,6—0,7 см от нижнего края. На шесть полос каждой пластинки можно поместить концентраты из шести проб. При нанесении концентратов следует следить за тем, чтобы диаметр пятна не превышал 0,4 см. Поэтому концентрат наносят малыми порциями (по 0,005 мл) с помощью капилляра, выжидая каждый раз, пока не испарится растворитель. Не следует допускать, чтобы количество смолистых компонентов» нанесенных на одну полосу тонкого слоя оксида алюминия, превысило 0,1 мг, так как при перегрузке сорбента ухудшается разделение смеси. [Хроматографическую пластинку с нанесенными на ее полосы пробами помещают под утлом 20° в хроматографическую камеру, насыщенную парами подвижной жидкой фазы (смесь к-гексана, тетрахлорида углерода и уксусной кислоты в соотношении 70:30: I 2 по объему), налитой на дно камеры слоем 0,5 см,
